穩定常數

常數

穩定常數

配合物在溶液中的生成與離解，與多元酸、鹼相似，也是分級進行的，而且各級離解或生成常數也不一樣。例如，Cu2+與NH3逐步配合過程中的分步穩定常數（30℃）分別為：

K1，K2，K3，K4稱為逐級穩定常數。由上可見，配合物的逐級穩定常數隨著配位數的增加而下降。一般認為，隨著配位體數目增多，配位體之間的排斥作用加大，故其穩定性下降。

配合物的逐級穩定常數和穩定常數間有下述關係：

K= K1·K2·K3·K4…Kh

對[Cu（NH3）4]2+來說，其穩定性k 為：

K= K1·K2·K3·K4

K=（1.41×104）(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012

不穩定常數

在水溶液中，[Ag(NH.3)2]+是穩定的，不過像其他弱電解質一樣也有少數[Ag(NH.3)2]+發生離解，可用下式表示：

則平衡常數表達式為：

K不穩值愈大，表示配離子離解愈多，故稱K不穩為配離子的不穩定常數。

K穩和K不穩互成倒數：

金屬離子Mn+和配位體A-生成配離子MA(n-x)+x，在水溶液中存在如下平衡：

根據平衡移動原理，改變Mn+或A-的濃度，會使上述平衡發生移動。若在上述溶液中加入某種試劑使Mn+生成難溶化合物，或者改變Mn+的氧化狀態，都會使平衡向左移動。若改變溶液的酸度使A-生成難離解的弱酸，也可使平衡向左移動。

配合平衡同樣是一種相對的平衡狀態，它同溶液的PH值、沉澱反應、氧化還原反應等都有密切的關係。

（一）與酸度的關係

根據酸鹼質子理論，所有的配位體都可以看作是一種鹼。因此，在增加溶液中的H+濃度時，由於配位體同H+結合成弱酸面使配合平衡向右移動，配離子平衡遭到破壞，這種現象稱為酸效應，例如：

配位體的鹼性愈強，溶液的PH值愈小，配離子愈易被破壞。

金屬離子在水中，都會有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大，愈有利於水解的進行。例如：Fe3+在鹼性介質中容易發生水解反應，溶液的鹼性愈強，水解愈徹底（生成Fe（OH）3沉澱）。

因此，在鹼性介質中，由於Fe3+水解成難溶的Fe（OH）3沉澱而使平衡向右移動，因而[FeF6]3-遭到破壞，這種現象稱為金屬離子的水解效應。

（二）與沉澱反應的關係　當向含有氯化銀沉澱的溶液中加入氨水時，沉澱即溶解。　當在上述溶液中加入溴化鈉溶液時，又有淡黃色的沉澱生成。

由於AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多，因而Br-=爭奪Ag+的能力比CL-的大，所以能產生AgBr沉澱而不能產生AgCL沉澱。沉澱劑與金屬離子生成沉澱的溶解度愈小，愈能使配離子破壞而生成沉澱。