伍德沃德規則是由分子結構計算紫外-可見光譜中最大吸收峰出現的波長（λmax）的一個經驗規則。由美國化學家 R. B. Woodward 提出。一般用於預測共軛二烯、多烯、α,β-不飽和酮等化合物的 λmax，實際誤差通常只有幾納米。
基本介紹
- 中文名：伍德沃德規則
- 外文名：Woodward's rules
- 領域：物理學，光學
簡介,表格,分子軌道對稱守恆原理,參見,
簡介
伍德沃德規則是由分子結構計算紫外-可見光譜中最大吸收峰出現的波長（λmax）的一個經驗規則。由美國化學家 R. B. Woodward 提出。一般用於預測共軛二烯、多烯、α,β-不飽和酮等化合物的 λmax，實際誤差通常只有幾納米。
表格
多烯：
異環（和無環）二烯（基本值） | 217 |
同環二烯（基本值） | 253 |
增量： | |
每一個共軛雙鍵 | + 30 |
每一個烴基取代基或環基 | + 5 |
每一個環外雙鍵 | + 5 |
每一個乙酸酯基團 | + 0 |
每一個醚官能團 | + 6 |
每一個硫醚官能團 | + 30 |
+ 5 | |
每一個叔胺基團 | + 30 |
單位：納米 (nm) | |
α,β-不飽和酮：
分子軌道對稱守恆原理
分子軌道對稱守恆原理（伍德沃德-霍夫曼規則），是憑藉軌道對稱性來判斷周環反應產物立體化學性質的一套規則，由羅伯特·伯恩斯·伍德沃德和羅德·霍夫曼於1965年提出。它主要用於分析電環化反應、環加成反應和σ遷移反應，運用前線軌道理論和能級相關理論來分析周環反應，總結出其立體選擇性規則，並根據這些規則判斷周環反應是否可以進行，以及反應的立體化學特徵。
分子軌道對稱守恆原理認為：化學反應是分子軌道進行重組的過程。在協同反應中，由原料到產物，分子軌道的對稱性始終不變，是守恆的，因為只有這樣，才能用最低的能量形成反應中的過渡態。符合分子軌道對稱守恆原理的反應途徑被稱為是“對稱性允許”的，不符合該原理的反應途徑則被稱為是“對稱性禁阻”的。用擴展休克爾方法進行的理論計算支持了該原理所進行的預測，但在某些特殊情況（如施加應力）下，得到的產物不符合分子軌道對稱守恆原理。
參見
- Woodward-Hoffmann規則
