電環化反應

dianhuanhua fanying

電環化反應(卷名：化學)

electrocyclic reaction

鏈型共軛體系的兩個尾端碳原子之間π 電子環化形成σ單鍵的單分子反應或其逆反應

基本介紹

• 中文名：電環化反應
• 外文名：Electrocyclic reaction
• 歸屬：化學
• 條件：鏈型共軛體系

dianhuanhua fanying

電環化反應(卷名：化學)

electrocyclic reaction

鏈型共軛體系的兩個尾端碳原子之間π 電子環化形成σ單鍵的單分子反應或其逆反應，

反應的結果是減少了一個π鍵，形成了一個σ鍵。電環化反應在加熱或光照條件下進行，分別得到具有不同構型的產品。例如，1，1，4，4－四取代丁二烯電環化後形成3，3，4，4－四取代環丁烯，如下所示：

式中π 鍵在紙平面上，a、b是兩個不同的基團。電環化後它們不再在同一平面上。在形成的取代環丁烯中取代基的空間排布有一定的規律：

這是由於兩尾端原子旋轉有兩種方式：

①兩尾端原子都按順時針方向或都按逆時針方向旋轉，即所謂順旋方式，

②一個尾端原子按順時針方向，另一個按逆時針方向旋轉，即所謂對旋方式，

在鏈型共軛體系的電環化反應中，尾端原子的旋轉方向取決於共軛碳原子的數目和熱或光的作用。分子軌道對稱守恆原理概括此反應的選擇規則為:在包含4n（n為任意整數）個共軛碳原子的電環化反應中，其熱反應按順旋方式進行，光反應按對旋方式進行；而在包含4n+2個共軛碳原子的電環化反應中，其熱反應按對旋方式進行，光反應按順旋方式進行。