氮氣

氮氣

氮氣,化學式為N2,通常狀況下是一種無色無味的氣體,而且一般氮氣比空氣密度小。氮氣占大氣總量的78.08%(體積分數),是空氣的主要成份之一。在標準大氣壓下,氮氣冷卻至-195.8℃時,變成無色的液體,冷卻至-209.8℃時,液態氮變成雪狀的固體。氮氣的化學性質不活潑,常溫下很難跟其他物質發生反應,所以常被用來製作防腐劑。但在高溫、高能量條件下可與某些物質發生化學變化,用來製取對人類有用的新物質。

基本介紹

  • 中文名氮氣
  • 英文名:Nitrogen
  • 別稱:氮單質
  • 化學式:N2
  • 分子量:28.013
  • CAS登錄號:7727-37-9
  • EINECS登錄號:231-783-9
  • 熔點:-211.4℃
  • 沸點:-195.8℃
  • 水溶性:難溶於水
  • 密度:1.25g/L(0攝氏度,1標準大氣壓)
  • 外觀:無色無味氣體
  • 套用:合成氨,作保護氣,用於降溫,作防腐劑等
  • 安全性描述:可用於滅火
  • 危險性描述:空氣中氮氣含量過高,使吸入氣氧分壓下降,引起缺氧窒息。
  • 危險品運輸編號:22005(壓縮) 22006(液化)
  • 能耗工質:0.671千克標煤/立方米
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發現簡史

氮氣在大氣中含量雖多於氧氣,但是由於它的性質不活潑,所以人們是在認識氧氣之後才認識氮氣的。不過它的發現卻早於氧氣。1755年英國化學家布拉克(Black,J.1728-1799)發現碳酸氣之後不久,發現木炭在玻璃罩內燃燒後所生成的碳酸氣,即使用苛性鉀溶液吸收後仍然有較大量的空氣剩下來。後來他的學生D·盧瑟福繼續用動物做實驗,把老鼠放進封閉的玻璃罩里直至其死後,發現玻璃罩中空氣體積減少1/10;若將剩餘的氣體再用苛性鉀溶液吸收,則會繼續減少1/11的體積。D·盧瑟福發現老鼠不能生存的空氣里燃燒蠟燭,仍然可以見到微弱的燭光;待蠟燭熄滅後,往其中放入少量的磷,磷仍能燃燒一會,對除掉空氣中的助燃氣來說,效果是好的。把磷燃燒後剩餘的氣體進行研究,D·盧瑟福發現這氣體不能維持生命,具有滅火性質,也不溶於苛性鉀溶液,因此命名為“濁氣”或“毒氣”。
在同一年,普利斯特里作類似的燃燒實驗,發現使1/5的空氣變為碳酸氣,用石灰水吸收後的氣體不助燃也不助呼吸。由於他同D·盧瑟福都是深信燃素學說的,因此他們把剩下來的氣體叫做“被燃素飽和了的空氣”。

理化性質

物理性質

氮氣在常況下是一種無色無味的氣體,熔點是63 K,沸點是77 K,臨界溫度是126 K,難於液化。溶解度很小,常壓下在283 K 時一體積水可溶解0.02體積的氮氣。
氮氣是難液化的氣體。氮氣在極低溫下會液化成無色液體,進一步降低溫度時,更會形成白色晶狀固體。在生產中,通常採用黑色鋼瓶盛放氮氣。其他物理性質見下表:
項 目
化學式
相對分子質量
CAS登錄號
EINECS登錄號
英文名稱
熔點
沸點,101.325kPa(1atm)時
臨界溫度
臨界壓力
臨界體積
臨界密度
臨界壓縮係數
液體密度,-180℃時
液體熱膨脹係數,-180℃時
表面張力,-210℃時
氣體密度,101.325 kPa(atm)和70F(21.1℃)時
氣體相對密度,101.325 kPa(1atm)和70F時(空氣=1)
汽化熱,沸點下
熔化熱,熔點下
氣體定壓比熱容cp,25℃時
氣體定容比熱容cv,25℃時
氣體比熱容比,cp/cv
液體比熱容,-183℃時
固體比熱容,-223℃時
溶解度參數
液體摩爾體積
在水中的溶解度,25℃時
氣體黏度,25℃時
液體黏度,-150℃時
氣體熱導率,25℃ 時
液體熱導率,-150℃時
屬 性
N2
28.013
7727-37-9
231-783-9
Nitrogen
63.15K,-210℃
77.35K,-195.8℃
126.1K,-147.05℃
3.4MPa,33.94bar,33.5atm,492.26psia
90.1cm3/mol
0.3109g/cm3
0.292
0.729g/cm3
0.00753 1/℃
12.2×10-3 N/m,12.2dyn/cm
1.160kg/m3,0.0724 lb/ft3
0.967
202.76kJ/kg,87.19 BTU/1b
25.7kJ/kg,11.05 BTU/1b
1.038kJ/(kg· k),0.248 BTU/(1b·R)
0.741kJ/(kg· k),0.177 BTU/(1b·R)
1.401
2.13kJ/(kg·k),0.509 BTU/(1b·R)
1.489kJ/(kg·k),0.356 BTU/(1b·R)
9.082(J/cm3)0.5
34.677cm3/mol
17.28×10-6(w)
175.44×10-7Pa·s,17.544μPa·s
0.038mPa ·s,0.038 cp
0.02475W/(m · K)
0.0646W/(m · K)

化學性質

元素的氧化態-吉布斯自由能圖也可以看出,除了NH4+離子外,氧化數為0的N2分子在圖中曲線的最低點,這表明相對於其它氧化數的氮的化合物來講的話,N2是熱力學穩定狀態結構。氧化數為0到+5之間的各種氮的化合物的值都位於HNO3和N2兩點的連線(圖中的虛線)的上方。因此,這些化合物在熱力學上是不穩定的,容易發生歧化反應。在圖中的一個比N2分子值低的是NH4+離子。
正價氮呈酸性,負價氮呈鹼性。
由氮分子中三鍵鍵能很大,不容易被破壞,因此其化學性質十分穩定,只有在高溫高壓並有催化劑存在的條件下,氣成分可以和氫氣反應生成氨。同時,由於氮分子的化學結構比較穩定,氰根離子CN-和碳化鈣CaC2中的C22-和氮分子結構相似。
氮分子中存在氮氮叄鍵,鍵能很大(941 KJ/mol),以至於加熱到3273K時僅有0.1%離解,氮分子是已知雙原子分子中最穩定的。氮氣是CO的等電子體,在結構和性質上有許多相似之處。
不同活性的金屬與氮氣的反應情況不同。與鹼金屬在常溫下直接化合;與鹼土金屬 —般需要在髙溫下化合;與其他族元素的單質反應則需要更高的反應條件。

相關反應

氮化物反應

氮化鎂與水反應:
在放電條件下,氮氣可以和氧氣化合生成一氧化氮
一氧化氮與氧氣迅速化合,生成二氧化氮
二氧化氮溶於水,生成硝酸和一氧化氮:
五氧化二氮溶於熱水,生成硝酸:

活潑金屬反應

N2 與金屬鋰在常溫下就可直接反應,生成氮化鋰
N2鹼土金屬Mg 、Ca 、Sr 、Ba 在加熱的溫度下反應,如:
N2與鎂條在點燃的條件下反應,生成氮化鎂

非金屬反應

N2氫氣反應製取氨氣
(高溫 高壓 催化劑)
N2與硼要在白熱的溫度才能反應:
大分子化合物
N2與矽和其它族元素的單質一般要在高於1200℃的溫度下才能反應。

大氣固氮

N2+O2——→2NO ;2NO+O2——→2NO2 ;3NO2+H2O——→2HNO3+NO
氮氣的用途氮氣的用途

氮氣用途

化工合成

人類能夠有效利用氮氣的主要途徑是合成氨,但要求條件很高。近年來,人們在竭力弄清植物固氮的機理,爭取用化學的方法模擬生物固氮,來實現當溫和條件下開發利用空氣中的氮資源。氮主要用於合成氨,反應式為
( 條件為高壓,高溫、和催化劑。反應為可逆反應)還是合成纖維(錦綸、腈綸),合成樹脂,合成橡膠等的重要原料。 氮是一種營養元素還可以用來製作化肥。例如:碳酸氫銨NH4HCO3氯化銨NH4Cl,硝酸銨NH4NO3等等。

其他用途

由於氮的化學惰性,常用作保護氣體,如:瓜果,食品,燈泡填充氣。以防止某些物體暴露於空氣時被氧所氧化,用氮氣填充糧倉,可使糧食不霉爛、不發芽,長期保存。液氮還可用作深度冷凍劑。作為冷凍劑在醫院做除斑,包,豆等的手術時常常也使用,即將斑,包,豆等凍掉,但是容易出現疤痕,並不建議使用。高純氮氣用作色譜儀等儀器的載氣。用作銅管的光亮退火保護氣體。跟高純氦氣、高純二氧化碳一起用作雷射切割機的雷射氣體。氮氣也作為食品保鮮保護氣體的用途。在化工行業,氮氣主要用作保護氣體、置換氣體、洗滌氣體、安全保障氣體。用作鋁製品、鋁型材加工,鋁薄軋制等保護氣體。用作回流焊和波峰焊配套的保護氣體,提高焊接質量。用作浮法玻璃生產過程中的保護氣體,防錫槽氧化。

化學鍵

由於單質N2在常況下異常穩定,人們常誤認為氮是一種化學性質不活潑的元素。實際上相反,元素氮有很高的化學活性。N的電負性(3.04)僅次於F、O、Cl和Br,說明它能和其它元素形成較強的鍵。另外單質N2分子的穩定性恰好說明N原子的活潑性。問題是人們還沒有找到在常溫常壓下能使N2分子活化的有利條件。但在自然界中,植物根瘤上的一些細菌卻能夠在常溫常壓的低能量條件下,把空氣中的N2轉化為氮化合物,作為肥料供作物生長使用。所以固氮的研究一直是一個重要的科學研究課題。因此我們有必要詳細了解氮的成鍵特性和價鍵結構。

鍵特性

氮氣分子中對成鍵有貢獻的是三對電子,即形成兩個π鍵和一個σ鍵。 對成鍵有貢獻,成鍵與反鍵能量近似抵消,它們相當於孤電子對。由於N2分子中存在叄鍵N≡N,所以N2分子具有很大的穩定性,將它分解為原子需要吸收941.69kJ/mol的能量。N2分子是已知的雙原子分子中最穩定的,氮氣的相對分子質量是28。氮氣通常不易燃燒且不支持燃燒。化學式為N2

鍵型

N原子的價電子層結構為2s2p3,即有3個成單電子和一對孤電子對,以此為基礎,在形成化合物時,可生成如下三種鍵型:
1.形成離子鍵
2.形成共價鍵
3.形成配位鍵
N原子有較高的電負性(3.04),它同電負性較低的金屬,如Li(電負性0.98)、Ca(電負性1.00)、Mg(電負性1.31)等形成二元氮化物時,能夠獲得3個電子而形成N3-離子。
N3-離子的負電荷較高,半徑較大(171pm),遇到水分子會強烈水解,因此的離子型化合物只能存在於乾態,不會有N3-水合離子

共價鍵

N原子同電負性較高的非金屬形成化合物時,形成如下幾種共價鍵:
⑴N原子採取sp3雜化態,形成三個共價鍵,保留一對孤電子對,分子構型為三角錐型,例如NH3,NF3,NCl3等。若形成四個共價單鍵,則分子構型為正四面體型,例如銨根離子。
⑵N原子採取sp2雜化態,形成2個共價鍵和一個鍵,並保留有一對孤電子對,分子構型為角形,例如Cl—N=O 。(N原子與Cl 原子形成一個σ 鍵和一個π鍵,N原子上的一對孤電子對使分子成為角形。) 若沒有孤電子對時,則分子構型為三角形,例如硝酸分子或硝酸根離子。硝酸分子中N原子分別與三個O原子形成三個σ鍵,它的π軌道上的一對電子和兩個O原子的成單π電子形成一個三中心四電子的不定域π鍵。在硝酸根離子中,三個O原子和中心N原子之間形成一個四中心六電子的不定域大π鍵
這種結構使硝酸中N原子的表觀氧化數為+5,由於存在大π鍵,硝酸鹽在常況下是足夠穩定的。
⑶N原子形成一個共價叄鍵,並保留有一對孤電子對,分子構型為直線形,例如N2分子和CN-中N原子的結構。(N原子不形成雜化軌道)

配位鍵

N原子在形成單質或化合物時,常保留有孤電子對,因此這樣的單質或化合物便可作為電子對給予體,向金屬離子配位。例如[Cu(NH3)4]2+或[Tu(NH2)5]7+等。

製備方法

制氮工藝

現場制氮是指氮氣用戶自購制氮設備制氮,工業規模製氮有三類:即深冷空分制氮、變壓吸附制氮和膜分離制氮。利用各空氣的沸點不同使用液態空氣分離法,將氧氣和氮氣分離。將裝氮氣的瓶子漆成黑色,裝氧氣的漆成藍色。

實驗室製法

製備少量氮氣的基本原理是用適當的氧化劑將氨或銨鹽氧化,最常用的是如下幾種方法:(以下dilute代表極稀)
(1)加熱亞硝酸銨的濃溶液:(69.85℃)
(3)將氨氣通過紅熱的氧化銅
(4)氨水與溴水反應:
(5)重鉻酸銨加熱分解:
(6)加熱疊氮化鈉,使其受熱分解,可得到很純的氮氣:
(7)鐵與濃度極稀的硝酸反應:

深冷空分制氮

它是一種傳統的空分技術,已有九十餘年的歷史,它的特點是產氣量大,產品氮純度高,無須再純化便可直接套用於磁性材料,但它工藝流程複雜,占地面積大,基建費用高,需專門的維修力量,操作人員較多,產氣慢(18~24h),它適宜於大規模工業制氮,氮氣成本在0.7元/m3左右。

變壓吸附制氮

變壓吸附(Pressure Swing Adsorption,簡稱PSA)氣體分離技術是非低溫氣體分離技術的重要分支,是人們長期來努力尋找比深冷法更簡單的空分方法的結果。七十年代西德埃森礦業公司成功開發了碳分子篩,為PSA空分制氮工業化鋪平了道路。三十年來該技術發展很快,技術日趨成熟,在中小型制氮領域已成為深冷空分的強有力的競爭對手。
變壓吸附制氮是以空氣為原料,用碳分子篩作吸附劑,利用碳分子篩對空氣中的氧和氮選擇吸附的特性,運用變壓吸附原理(加壓吸附,減壓解吸並使分子篩再生)而在常溫使氧和氮分離製取氮氣。
變壓吸附制氮與深冷空分制氮相比,具有顯著的特點:吸附分離是在常溫下進行,工藝簡單,設備緊湊,占地面積小,開停方便,啟動迅速,產氣快(一般在30min左右),能耗小,運行成本低,自動化程度高,操作維護方便,撬裝方便,無須專門基礎,產品氮純度可在一定範圍內調節,產氮量≤2000Nm3/h。但到2017年為止,除美國空氣用品公司用PSA制氮技術,無須後級純化能工業化生產純度≥99.999%的高純氮外(進口價格很高),國內外同行一般用PSA制氮技術只能製取氮氣純度為99.9%的普氮(即O2≤0.1%),個別企業可製取99.99%的純氮(O2≤0.01%),純度更高從PSA制氮技術上是可能的,但製作成本太高,用戶也很難接受,所以用非低溫制氮技術製取高純氮還必須加後級純化裝置。

膜分離制氮

膜分離空分制氮也是非低溫制氮技術的新的分支,是80年代國外迅速發展起來的一種新的制氮方法,在國內推廣套用還是2010-2017年的事。
膜分離制氮是以空氣為原料,在一定的壓力下,利用氧和氮在中空纖維膜中的不同滲透速率來使氧、氮分離製取氮氣。它與上述兩種制氮方法相比,具有設備結構更簡單、體積更小、無切換閥門、操作維護也更為簡便、產氣更快(3min以內)、增容更方便等特點,但中空纖維膜對壓縮空氣清潔度要求更嚴,膜易老化而失效,難以修復,需要換新膜,膜分離制氮比較適合氮氣純度要求在≤98%左右的中小型用戶,此時具有較好功能價格比;當要求氮氣純度高於98%時,它與同規格的變壓吸附制氮裝置相比,價格要高出30%左右,故由膜分離制氮和氮純化裝置相組合製取高純氮時,普氮純度一般為98%,因而會增加純化裝置的製作成本和運行成本。

氮氣純化方法

加氫除氧法
在催化劑作用下,普氮中殘餘氧和加入的氫發生化學反應生成水,其反應式:2H2+O2=2H2O,再通過後級乾燥除去水份,而獲得下列主要成份的高純氮:N2≥99.999 %,O2≤5×10-6,H2≤1500×10-6,H2O≤10.7×10-6。制氮成本在0.5元/m3左右。
加氫除氧、除氫法
此法分三級,第一級加氫除氧,第二級除氫,第三級除水,獲得下列組成的高純氮:N2≥99.999%,O2≤5×10-6,H2≤5×10-6,H2O≤10.7×10-6。制氮成本在0.6元/m3左右。
碳脫氧法
在碳載型催化劑作用下(在一定溫度下),普氮中之殘氧和催化劑本身提供的碳發生反應,生成CO2。反應式:C+O2=CO2。再經過後級除CO2和H2O獲得下列組成的高純氮氣:N2≥99.999%,O2≤5×10-6,CO2≤5×10-6,H2O≤10.7×10-6。制氮成本在0.6元/m3左右。
優劣評比
上述三種氮氣純化方法中,方法(1)因成品氮中H2量過高滿足不了磁性材料的要求,故不採用;方法(2)成品氮純度符合磁性材料用戶的要求,但需氫源,而且氫氣在運輸、貯存、使用中都存在不安全因素;方法(3)成品氮的質量完全可滿足磁性材料的用氣要求,工藝中不使用H2,無加氫法帶來的問題,氮中無H2且成品氮的質量不受普氮波動的影響,故和其他氮氣純法相比,氮氣質量更加穩定,是最適合磁性材料行業中一種氮氣純化方法。

注意事項

危險性

危險性類別:第2.2類 惰性氣體
侵入途徑:吸入
健康危害:空氣中氮氣含量過高,使吸入氣氧分壓下降,引起缺氧窒息。吸入氮氣濃度不太高時,患者最初感胸悶、氣短、疲軟無力;繼而有煩躁不安、極度興奮、亂跑、叫喊、神情恍惚、步態不穩,稱之為“氮酩酊”,可進入昏睡或昏迷狀態。吸入高濃度,患者可迅速昏迷、因呼吸和心跳停止而死亡。
潛水員深潛時,可發生氮的麻醉作用;若從高壓環境下過快轉入常壓環境,體內會形成氮氣氣泡,壓迫神經、血管或造成微血管阻塞,發生“減壓病”。
環境危害:無
燃爆危險:本品不燃。

急救措施

皮膚接觸:沒事(因空氣中就含有約78%的氮)
眼睛接觸:沒事(理由同上)
吸入:(濃度較高時)迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時,立即進行人工呼吸和胸外心臟按壓術。就醫。

消防措施

危險特性:若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物:氮氣。
滅火方法:本品不燃。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束用霧狀水保持火場中容器冷卻。可用霧狀水噴淋加速液氮蒸發,但不可使用水槍射至液氮。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業工作服。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。

操作處置儲存

操作注意事項:密閉操作。密閉操作,提供良好的自然通風條件。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附屬檔案破損。配備泄漏應急處理設備。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。儲區應備有泄漏應急處理設備。

接觸控制

監測方法:
工程控制:密閉操作。提供良好的自然通風條件。
呼吸系統防護:一般不需特殊防護。當作業場所空氣中氧氣濃度低於18%時,必須佩戴空氣呼吸器、長管面具。
眼睛防護:一般不需特殊防護。
身體防護:穿一般作業工作服。
手防護:戴一般作業防護手套。
其它防護:避免高濃度吸入。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。

相關數據

外觀與性狀:無色無臭氣體。
溶解性:難溶於水、乙醇。
主要用途:用於合成氨,制硝酸,用作物質保護劑,冷凍劑。
pH值:
熔點(℃):-209.8
相對密度(水=1):0.81(-196℃)
沸點(℃):-195.6
相對蒸氣密度(空氣=1):0.97
閃點(℃):無意義
辛醇/水分配係數:無資料
引燃溫度(℃):無意義
爆炸下限[%(V/V)]:無意義
臨界溫度(℃):-147
爆炸上限[%(V/V)]:無意義
臨界壓力(MPa):3.40
飽和蒸氣壓(kPa):1026.42(-173℃)
其它理化性質:

反應活性

穩定性:穩定
禁配物:無
避免接觸的條件:無
聚合危害:聚合
燃燒(分解)產物:氮氣。

毒理學資料

急性毒性:LD50:無資料
LC50:無資料
亞急性和慢性毒性:無資料
刺激性:無資料
致敏性:無資料
致突變性:無資料
致畸性:無資料
致癌性:無資料
其它:無資料。

生態學資料

生態毒性:無資料
生物降解性:無資料
非生物降解性:無資料
生物富集或生物積累性:無資料
其它有害作用:無資料

廢棄處置

廢棄處置方法:處置前應參閱國家和地方有關法規。廢氣可以直接排入大氣。

運輸信息

危險貨物編號:22005
UN編號:1066
包裝標誌:不燃氣體
包裝類別:O53
包裝方法:鋼質氣瓶;安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項:採用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。嚴禁與易燃物或可燃物等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。鐵路運輸時要禁止溜放。

法規信息

法規信息:危險化學品安全管理條例(國務院第344號令),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌(GB 13690-92)將該物質劃為第2.2 類不燃氣體。

氮的氧化物

氮可以形成多種不同的氧化物。在氧化物中,氮的氧化數可以從+1到+5。其中以NO和NO2較為重要。
氮的氧化物的性質如下表:
名稱化學式狀態顏色化學性質熔點(℃)沸點(℃)一般用途
N2O
無色
常溫下穩定,註:即是笑氣
-90.8
-88.5
火箭和賽車的氧化劑及增加發動機的輸出功率。
NO
氣態
無色(固態、液態時為藍色)
反應能力適中,強還原性
-163.6
-151.8
引起血管的擴張而引起勃起和生產硝酸
N2O3
液態
藍色
室溫下分解為NO和NO2
-102
-3.5(分解)
生產亞硝酸
NO2
氣態
紅棕色
強氧化性
-11.2
21.2
生產硝酸
N2O4
氣態
無色
室溫下強烈地分解為NO2
註:即是二氧化氮二聚體
-92
21.3
火箭推進劑組分中的氧化劑
N2O5
固態
白色
不穩定
30
47(分解)
生產硝酸

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