敵百蟲

敵百蟲

敵百蟲學名O,O-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羥基乙基)膦酸酯,

中文別名:敵百蟲可溶性粉劑;敵百蟲獸用;敵百蟲原粉;二甲基-(2,2,2-三氯-1-羥基乙基)磷酸酯;精製敵百蟲

一種有機磷殺蟲劑。工業產品為白色固體,純品熔點83~84℃,能溶於水和有機溶劑,性質較穩定,但遇鹼則水解敵敵畏,急性毒性LD50值:大白鼠經口為560~630mg/kg。

敵百蟲屬於有機磷農藥磷酸酯類型的一種。磷酸分子中羥基被有機集團置換形成磷碳鍵的化合物成為磷酸,磷酸被酯化即為磷酸酯。每日允許攝入量為0.01mg/(kg.d)成為有機磷農藥在鹼性條件下易分解而失去毒性,在酸性及中性溶液中較穩定,但敵百蟲在鹼性條件下分解的產物敵敵畏,其毒性增大了10倍。其毒性以急性中毒為主,慢性中毒較小。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,敵百蟲在3類致癌物清單中。

基本介紹

  • 中文名:敵百蟲
  • 英文名:Dipterex;Trichlorfon
  • 別稱:0,0-二甲基-膦酸酯
  • 化學式:C4H8Cl3O4P
  • 分子量:257.45
  • CAS登錄號:52-68-6
  • 熔點:83~84
  • 沸點:100
  • 水溶性:120g/L
  • 密度:1.73
理化特性,各種危害,藥理學套用,農業套用,防治魚病,生產方法,應急處置,管理信息,毒理學資料,使用方法,注意事項,應急醫療,監測方法,

理化特性

主要成分:含量: 90.0%敵百蟲原粉; 80.0%可溶性粉劑
外觀與性狀:純品為白色結晶,有類氣味。
沸點(℃):100(13.33kPa)
相對密度(水=1):1.73
飽和蒸氣壓(kPa):13.33(100℃)
辛醇/水分配係數的對數值: 0.48
溶解性溶解度水(20℃)120g/L,溶於大多有機溶劑,但不溶於脂肪烴和石油,己烷0.1~1,二氯甲烷、異丙醇 >200,甲苯20~50(g/L,20℃),易水解和脫氯化氫反應,加熱,>pH6時分解迅速,光解緩慢。被鹼很快地轉化成敵敵畏,22℃ 水解時,半衰期隨pH值增 加而縮短。
主要用途:用作殺蟲劑

各種危害

抑制膽鹼酯酶,造成神經生理功能紊亂。出現毒蕈鹼樣和菸鹼樣症狀急性中毒:短期內接觸大量引起急性中毒。表現有頭痛、頭昏、食慾減退、噁心、嘔吐、腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗肌束震顫等。重者出現肺水腫、腦水腫、昏迷、呼吸中樞麻痹。部分病例可有心、肝、腎損害。少數嚴重病例在意識恢復後數周或數月發生周圍神經病。個別嚴重病例可發生遲發性猝死。可引起皮炎。血膽鹼酯酶活性下降。慢性中毒:尚有爭論。有神經衰弱綜合徵多汗肌束震顫等。血膽鹼酯酶活性降低。
有機磷農藥引起的中毒主要是急性中毒,以神經症狀為主。我國對有機磷農藥中毒症狀分為三級:輕度中毒,表現為頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、疲倦、乏力、食欲不振、視物模糊、多汗等。中度中毒,表現為上述症狀加重,並出現肌肉震顫、通口縮小、胸悶、輕度呼吸困難、流涎、大汗、腹痛、腹瀉、精神恍惚、步態蹣跚等,血壓和體溫可升高。重度中毒除上述症狀和特徵外,並伴有心律加快、血壓升高、瞳孔高度縮小、肌束震顫明顯、呼吸困難、紫紺、肺水腫、大小便失禁、驚厥、昏迷、呼吸麻痹、循環衰竭等。
環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:本品可燃,有毒。
危險特性:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出氧化磷和氯化物的毒性氣體。與強氧化劑接觸可發生化學反應。

藥理學套用

對消化道線蟲有效,對某些吸蟲也有一定的效果。本品無論何種途徑給藥都能很快吸收,主要分布在肝、腎、心、腦和脾。體內代謝較快,主要由尿排出。
屬於低毒藥物,治療量跟中毒量很接近,易發生中毒,可能引起胸悶短時間內的氣短。
敵百蟲遇鹼性藥物可分解出毒性更強的敵敵畏,且分解過程隨鹼性的增強和溫度的升高而加速,所以中毒時禁用碳酸氫鈉等藥物解毒。

農業套用

用作殺蟲劑。適用於水稻、麥類、蔬菜、茶樹、果樹、桑樹、棉花等作物上的咀嚼式口器害蟲,及家畜寄生蟲、衛生害蟲的防治;一種有機磷殺蟲劑。高效、低毒、低殘留、廣譜性殺蟲劑,以胃毒作用為主,兼有觸殺作用,也有滲透活性。農業上套用範圍很廣,用於防治菜青蟲、棉葉跳蟲、桑野蠶、桑黃、象鼻蟲、果樹葉蜂、果蠅等多種害蟲。精製敵百蟲可用於防治豬、牛、馬、騾牲畜體內外寄生蟲,對家庭和環境衛生害蟲均有效。可用於治療血吸蟲病,畜牧上是一種很好的多效驅蟲劑。敵百蟲具有觸殺和胃毒作用、滲透活性。原粉可加工成粉劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑和乳劑等各種劑型使用,也可直接配製水溶液或製成毒餌,用於防治咀嚼式口器和刺吸式口器的農、林、園藝害蟲,地下害蟲等;用作殺蟲劑。

防治魚病

敵百蟲是高效、低毒及低殘留的殺蟲劑。對魚體內外寄生的吸蟲、線蟲、棘頭蟲及危害魚苗、魚卵的枝角類、橈角類、蚌鉤介幼蟲和水蜈蚣等均有良好的殺滅作用。但由於敵百蟲在弱鹼性條件下,可形成殘毒性更大的敵敵畏,當pH值為8~10時,敵百蟲轉變成敵敵畏僅需半小時。因此,不但要顧及魚蝦的毒性效應,而且對人、畜的安全也不可忽視。所以,在使用敵百蟲防治魚病時,應注意以下十點。一是要對症下藥:常用於魚病防治的敵百蟲主要是90%的晶體敵百蟲。它只能防治寄生蟲性魚病,對細菌性病毒性魚病無效,所以應先診斷是什麼病,然後對症下藥,不要盲目用藥。 這點很重要。 二是要掌握農藥特性進行溶化:敵百蟲易溶於水,忌用50℃以上的熱水溶化,宜用魚缸水溶化,敵百蟲水溶液不穩定,故配成藥液後不宜久放,應馬上向魚塘(缸)內潑灑。 三是要掌握好用藥時間:由於早晨水PH值較白天低,再加錨頭鰠幼蟲常在早晨集中於水錶層,故用藥宜在早晨進行,魚浮頭或浮頭剛結束時不能用藥。 四是要嚴格掌握用藥量:不要隨意超量使用,如0.3~0.5毫克/升濃度防指環蟲,松藻蟲,中華騷,錨頭鰠等。 五是要掌握水質濃度進行用藥:施用敵百蟲前先測定池水pH值,因池水的pH值不同而異,如pH值6.5~7時用0.5毫克/千克濃度,而pH值8~9時用0.4毫克/千克濃度。 六是對某種水產類品種不能使用敵百蟲:對鱖、鱸、淺水鯧等魚類和蝦類,對敵百蟲較為敏感,使用正常藥用劑量治療,也會引起死亡。所以不能使用敵百蟲農藥,應改用其它藥物治療。七是要正確混合用藥:它不僅能兼治病蟲害,降低成本,還有明顯克服和抑制抗藥性發展的作用。如90%敵百蟲和硫酸亞鐵合劑用0.5:2、0.25毫克/千克濃度防治鰱中華鰠與魚虱並發。又如90%敵百蟲和面鹼合劑用1:0.6,0.25毫克/千克濃度可殺滅三代蟲指環蟲。 八是可採用藥餅治蟲:針對寄生在魚體內的寄生蟲宜用敵百蟲拌入食料中做成藥餅進行防治,如用90%敵百蟲與麵粉1:1的辦法做成藥餅,連餵3~5天可驅除九江頭槽絛蟲,用豆餅與敵百蟲,用一份敵百蟲拌300倍的豆餅粉做成藥餅連餵5天,可殺滅毛細線蟲。 治療七彩可做漢堡藥餌,一定要控制藥量。 九是要輪換用藥:防治寄生蟲性魚病,不要長期單用敵百蟲,應與應氏滅害靈、B型滅蟲靈等輪換使用。 十是不要和鹼性藥物混用:除上述規定可以混用的辦法外,不得加入鹼性物質或使用鹼水洗滌,防止形成毒性更大的敵敵畏,造成人及魚類的中毒。同時,敵百蟲只能殺死錨頭鰠幼蟲而不能殺死寄生在魚體上的成蟲,因此,在治此蟲時,半月內要連用二次藥,以殺死幼蟲。
最後要說的是敵百蟲分農用和獸用,而且還有漁用。如果大家沒有條件買到漁用的最好也用獸用的。

生產方法

敵百蟲是在1952年由聯邦德國法本拜耳公司的W.洛侖茨合成的,由該公司首先開始生產。
生產方法有兩種:①兩步法,先用甲醇三氯化磷反應製得二甲基亞磷酸,再與三氯乙醛重排縮合生成敵百蟲原藥。②一步法,是中國廣泛採用的,將三種原料按適當比例同時加入反應器,在低溫下減壓脫除副產氯化氫和氯甲烷,然後加溫縮合成敵百蟲,反應式為: PCl3+3CH3OH+Cl3CCHO→(CH3O)2POCHOHCCl3+2HCl+CH3Cl 此法可間歇或連續操作,流程短、設備小、產量大。
敵百蟲具有胃毒作用,能抑制害蟲神經系統中膽鹼酯酶的活動而致死,殺蟲譜廣,通常以原藥溶於水中施用,也可製成粉劑、乳油、毒餌(見農藥劑型)使用。敵百蟲在中國廣泛用於防治農林、園藝的多種咀嚼口器害蟲、家畜寄生蟲和蚊蠅等。由於使用多年,某些害蟲已產生抗藥性,發展受到限制。
由敵百蟲鹼解,要製得敵敵畏

應急處置

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。用1∶〖KG-*2〗5000高錳酸鉀溶液洗胃。就醫。
呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,建議佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴氯丁橡膠手套
其他防護:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。
泄漏應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物:一氧化碳二氧化碳氯化氫、氧化磷。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、砂土。

管理信息

操作的管理:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器,穿防毒物滲透工作服,戴氯丁橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、鹼類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
運輸的管理:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。
廢棄的管理:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。與燃料混合後,再焚燒。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。

毒理學資料

急性毒性:LD50:400~600 mg/kg(小鼠經口);450~500 mg/kg(大鼠經口)。LD50: 1700~1900 mg/kg(小鼠經皮);人經口估計致死劑量:10~20 g。
亞急性和慢性毒性:慢性中毒,多見於精製本品的包裝工,由於呼吸道吸入和皮膚污染所致,主要表現為乏力、頭昏、食慾減退多汗、肌束顫動、“板頸”(頸部活動不自如)等症狀,血ChE活性與症狀間無一定相關。有報導血ChE活性抑制到50%左右,患者仍無明顯症狀;ChE活性抑制更低時,仍有能力從事一般的活動。脫離接觸後ChE活性可逐步上升,但症狀體徵恢復較慢。
代謝:動物實驗證明,本品的代謝途徑中主要有兩方面的反應:甲氧基部分的水解,甲基由於烴基化(或甲基化)而被結合或轉移至肝的蛋白質;磷酸酯鍵的水解產生三氯乙醇,與葡萄糖醛酸結合後從尿排出。
中毒機理:本品為直接的ChE抑制劑,不需經肝臟氧化就發揮毒作用,但抑制的ChE,有部分能自然復能,故中毒發作快,恢復也快。本品在酸性介質中水解,先脫去甲基,成為無毒的去甲基敵百蟲,在鹼性溶液中則發生脫氯化氫反應,變為毒性較大的敵敵畏
刺激性:家兔經眼:120 mg/6 d(間歇),輕度刺激。
致癌性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL?0)186 mg/kg,6周(間歇),疑致腫瘤,肝腫瘤。
致突變性:微生物致突變性:鼠傷寒沙門氏菌3400 nmol/皿。哺乳動物體細胞突變性:小鼠淋巴細胞80 mg/L。姊妹染色單體交換:倉鼠肺20 mg/L。

使用方法

  1. 用麥糠8千克、90%敵百蟲晶體0.5千克,混合拌製成毒餌,撒施在苗床上,可誘殺螻蛄及地老虎幼蟲等。
  2. 用90%晶體敵百蟲1000倍液,可噴殺尺蠖、天蛾、捲葉蛾、粉虱、葉蜂、草地螟、大象甲、茉莉葉螟、潛葉蠅、毒蛾、刺蛾、燈蛾、粘蟲、桑毛蟲、鳳蝶、天牛等低齡幼蟲。
  3. 用90%的敵百蟲晶體1000倍液澆灌花木根部,可防治蠐螬、夜蛾、白囊袋蛾等。

注意事項

(一)不能與鹼性藥物配合或同時使用。因為“敵百蟲”屬於有機磷製劑,如果與鹼性藥物或鹼性物質相遇,會增強毒性,引起家畜中毒,甚至造成死亡。碳酸氫鈉人工鹽健胃散、各種磺胺類藥物的鈉鹽、軟肥皂水、硬肥皂水、石灰水等都屬於鹼性藥物,都應避免與“敵百蟲”配合或同時使用。另外,普通水如果是鹼性硬水,也不能用其配製敵百蟲溶液。
(二)不能超過治療劑量。因為“敵百蟲”的治療劑量與中毒劑量非常接近,稍有大意,就會因劑量過大而使家畜發生中毒,甚至死亡。因此為了保證家畜安全,首先要準確地確定其體重,然後按體重精確地計算用量。那么,各種家畜“敵百蟲”內服量為多少呢?牛每公斤體重20~40毫克,1次最高劑量為15克;馬驢騾每公斤體重30~50毫克,1次最高劑量為20克;豬每公斤體重80~100毫克,1次最高劑量為5克;綿羊每公斤體重80~100毫克,1次最高劑量為5克;山羊比綿羊稍敏感,用量要少些,每公斤體重50~70毫克,1次最高劑量為4克。
內服“敵百蟲”時,應配為1%~3%濃度的溶液,濃度過低效果不好,濃度過高副作用會加大,為緩和其對牲畜胃的刺激性,應與適量澱粉配合套用。
(三)家禽不能用“敵百蟲”驅蟲。因為“敵百蟲”屬於有機磷製劑,雞鴨鵝等家禽對有機磷製劑特別敏感,其原因有3個:一是有機磷製劑可侵害禽類的大腦;二是有機磷製劑進入禽體後,可引起禽類神經功能紊亂;三是禽類對有機磷製劑的水解作用特別弱,也就是對有機磷製劑的天然解毒能力特別低。因此除了雞膝蟎病可用0.1%~0.15%的“敵百蟲”稀溶液浸洗患部外用外,絕對不能用“敵百蟲”內服作家禽的驅蟲藥。

應急醫療

診斷要點:
(1)發病潛伏期短,恢復快。
(2)具有膽鹼能神經過度興奮一系列表現。
(3)部分患者可出現遲發性周圍神經病
處理原則:
(1)解毒治療以阿托品類藥物為主。
(2)不宜用鹼性液體洗胃和沖洗皮膚,可用高錳酸鉀溶液或清水洗胃。
預防措施:
品毒性低,容易引起有關人員的麻痹思想,故應在生產及使用部門做好防毒宣傳工作,以杜絕中毒事故的發生。尤其是包裝工應注意預防慢性中毒。

監測方法

(1)直接進水樣氣相色譜法。
(2)植物酯酶法和底物法(韓承輝等:《環境化學》,19(2):187~189)。

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