敵敵畏

敵敵畏

敵敵畏又名DDVP,學名O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯,有機磷殺蟲劑的一種,分子式C4H7Cl2O4P。一種有機磷殺蟲劑,工業產品均為無色至淺棕色液體,純品沸點74℃(在133.322Pa下)揮發性大,室溫下在水中溶解度1%,煤油中溶解度2%~3%,能溶於有機溶劑,易水解,遇鹼分解更快。毒性大,急性毒性LD50值:對大白鼠經口為56~80mg/kg,經皮為75~210mg/kg。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,敵敵畏在2B類致癌物清單中。

基本介紹

  • 中文名:O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯
  • 英文名:O,O-dimethyl-O-2,2-dichlorovinylphosphate
  • 別稱:敵敵畏,DDVP,二氯松
  • 化學式:C4H7Cl2O4P
  • 分子量:220.98
  • CAS登錄號:62-73-7
  • EINECS登錄號:200-547-7
  • 熔點:-60℃
  • 沸點:74℃
  • 水溶性:室溫下水中的溶解度約為10g/L
  • 密度:1.42
  • 外觀:無色油狀液體
  • 閃點:75℃
  • 套用:用於農作物防治蟲害。
  • 安全性描述:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出氧化磷和氯化物的毒性氣體。
  • 危險性描述:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出氧化磷和氯化物的毒性氣體
  • 危險品運輸編號:14(有毒品),34(易燃液體
簡述,理化性質,結構式,包裝方法,毒性,工藝流程,脫氯化氫法,直接合成法,套用介紹,防治對象,性能,套用,藥品套用,中毒症狀,應急處置,應急醫療,應急處理,相關資料,防護措施,環境標準,管理信息,廢物處置,其他信息,

簡述

理化性質

純品為無色至琥珀色液體,微帶芳香味。製劑為淺黃色至黃棕色油狀液體,在水溶液中緩慢分解,遇鹼分解加快,對熱穩定,對鐵有腐蝕性。對人畜中毒,對魚類毒性較高,對蜜蜂劇毒。
主要成分:含量:80.0%,50.0%乳油;20%塑膠緩釋劑
外觀與性狀:純品是無色有芳香氣味的液體,有揮發性
熔點(℃):-60℃
敵敵畏
沸點(℃):74(133.3Pa,1mmHg)。
相對密度(水=1):1.415(25℃)。
穩定性和反應活性:對熱穩定,但能水解。
危險特性:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出氧化磷和氯化物的毒性氣體。
溶解性:室溫下水中的溶解度約為10g/L,在煤油中溶解2%~3%,能與大多數有機溶劑氣溶膠推進劑混溶。

結構式

無色油狀液體,有揮發性,用來防治棉蚜等農業害蟲,也用來殺死蚊,蠅等。純品為無色至琥珀色液體,有芳香味。相對密度1.42。沸點74℃(133.32Pa)。折光率1.4523。在室溫下水中溶解度為10g/L。在煤油中溶解2~3g/kg。能與大多數有機溶劑和氣溶膠劑混溶,對熱穩定,但能水解。在鹼性溶液中水解更快。對鐵和軟鋼有腐蝕性。對不鏽鋼、鋁、鎳沒有腐蝕性。80%敵敵畏乳油為淺黃色到黃棕色透明液體。50%敵敵畏為淡黃色油狀液體。閃點75℃(加柴油),粘度1.86cP。20%敵敵畏塑膠塊緩釋劑,薄塊重為29~33g/塊。
DDVPDDVP

包裝方法

塑膠袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑膠袋或一層塑膠袋外麻袋、塑膠編織袋、乳膠布袋;塑膠袋外複合塑膠編織袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑膠袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋玻璃瓶塑膠瓶、複合塑膠瓶或鋁瓶外普通木箱;塑膠瓶、兩層塑膠袋或兩層牛皮紙袋(內或外套以塑膠袋)外瓦楞紙箱。

毒性

敵敵畏為廣譜性殺蟲、殺蟎劑。具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。觸殺作用比敵百蟲效果好,對害蟲擊倒力強而快。
中等毒殺蟲劑。原藥可燃,乳油易燃。原藥雄大鼠經口LD50:80mg/kg;雌大鼠經口LD50:56mg/kg;雄大鼠經皮LD50:107mg/kg;雌大鼠經皮LD50:75mg/kg。雄大鼠無作用劑量為1000ppm。青鰓魚TLm(24小時)1mg/L,大翻車魚2小時LC50:1ppm。80%敵敵畏可經口服、皮膚吸收或呼吸道吸入。口服中毒者潛伏期短,發病快,病情嚴重,常見有昏迷,可在數十分鐘內死亡。口服者消化道刺激症狀明顯。
毒性:屬中等毒類。
急性毒性:LD5050~92mg/kg(小鼠經口);50~110mg/kg(大鼠經口)
亞急性和慢性毒性:兔經口劑量在0.2mg(kg·天)以上時,經24周,引起慢性中毒,超過1mg(kg·天),動物肝雲彩發生嚴重病變,ChE持續下降。
致突變性:微生物致突變性:鼠傷寒沙門氏菌330μg/皿。
DNA抑制:人類淋巴細胞100μL。
精子形態學改變:小鼠腹腔35mg/kg,5天。
生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):39200μg/kg(孕14~21天),致新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):4120mg/kg,2年(連續),致癌,肺腫瘤、胃腸腫瘤。小鼠經皮最低中毒劑量(TDL0):20600mg/kg,2年(連續),致癌,胃腸腫瘤。
該品也容易通過皮膚滲透吸收,通過皮膚滲透吸收的LD50為75~107mg/kg。
對人的無作用安全劑量為每日每公斤0.033mg。
特殊毒性:基因突變,小鼠淋巴細胞陰性。
代謝和降解:在環境中,敵敵畏的飽和水溶液在室溫下,以每天約3%的速度水解,生成二甲基磷酸和二氯乙醛,在鹼性條件下水解更快。
殘留與蓄積:敵敵畏在環境中相當易分解,在30℃時,18天敵敵畏水解50%。
遷移轉化:由於敵敵畏蒸氣壓較高,很易進入大氣。敵敵畏遷移轉化主要是通過大氣和水為介質。
危險特性:遇明火,高熱可燃。受熱分解,放出氧化磷和氯化物的毒性氣體。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、氧化磷。

工藝流程

脫氯化氫法

敵百蟲在鹼性條件下脫氯化氫生成敵敵畏。操作時控制敵百蟲水懸浮液含量為25%(也可用精製敵百蟲母液,加適時的敵百蟲固體),敵百蟲與鹼的配比為1:(1.35~1.4),採用水和甲苯(二甲苯、苯)兩個溶劑,反應溫度50~60℃,反應時間20~25min,終點pH值7~8。這一反應使α-羥基膦酸酯重排成磷酸酯
反應結束靜置分層,油層經薄膜蒸發回收溶劑,並得敵敵畏原油。

直接合成法

利用亞磷酸三甲酯與三氯乙醛反應,脫去一分子氯甲烷而合成,稱perkow反應。操作時將亞磷酸三甲酯(或三氯乙醛)在常溫下滴加到三氯乙醛(或亞磷酸三甲酯)中,所放出熱量需冷卻,控制滴加溫度60℃,滴畢,於70℃保溫90min,亞磷酸三甲酯與三氯乙醛的配比為1:1,收率94.53%。

套用介紹

防治對象

對咀嚼口器和刺吸口器的害蟲均有效。可用於蔬菜、果樹和多種農田作物
  1. 防治菜青蟲、甘藍夜蛾、菜葉蜂、菜蚜、菜螟、斜紋夜蛾,用80%乳油1500~2000倍液噴霧。
  2. 防治二十八星瓢蟲、煙青蟲、粉虱、棉鈴蟲、小菜蛾、燈蛾、夜蛾,用80%乳油1000倍液噴霧。
  3. 防治紅蜘蛛、蚜蟲用50%乳油1000~1500倍液噴霧。
  4. 防治小地老虎黃守瓜、黃曲條跳蟲甲,用80%乳油800~1000倍液噴霧或灌根.
  5. 防治溫室白粉虱,用80%乳油1000倍液噴霧,可防始成蟲和若蟲,每隔5~7天噴藥1飲,連噴2~3次,即可控制為害。也可用敵敵畏煙劑熏蒸,方法是:於傍晚收工前將保護地密封熏煙,畝用22%敵敵畏煙劑0.5公斤。或在花盆內放鋸末,灑80%敵敵畏乳油,放上幾個燒紅的煤球即可,畝用乳油0.3~0.4公斤。
  6. 防治豆野螟,於豇豆盛花期(2~3個花相對集中時),在早晨8時前花瓣張開時噴灑80%敵敵畏乳油1000倍液,重點噴灑蕾、花、嫩莢及落地花,連噴2~3次。

性能

速效廣譜性磷酸酯類殺蟲殺蟎劑。對高等動物毒性中等,揮發性強,易於通過呼吸道或皮膚進入高等動物體內。對魚類和蜜蜂有毒。對害蟲和葉蟎類具有強烈的熏蒸作用以及胃毒、觸殺作用。具有高效、速效、持效期短、無殘留等特點。

套用

可用乳油配成高濃度藥液噴灑在倉庫害蟲、害蟎、密閉3~4天后再通風散氣,氣溫較高時藥效更好。藥液噴灑在棉倉牆面上熏蒸,可防治水稻褐飛虱、棉紅鈴蟲。毒土或毒糠田間撒施熏蒸,可防治粘蟲。藥液噴灑,可防治稻縱卷葉蟲等隱蔽性害蟲。敵敵畏施用後能迅速分解,持效期短,無殘留,可在作物收穫前很短的時期內施用,以防治刺吸式口器和咀嚼式口器害蟲,故適用於蘋果、梨、葡萄等果樹及蔬菜、蘑菇、茶樹、桑樹、菸草上,一般收穫前禁用期為7天左右。對高梁、玉米易發生藥害,瓜類、豆類也較敏感,使用時應注意。

藥品套用

  1. 滅蛆:將原液(50%乳劑)1份加水500份,噴灑糞坑或污水面,每平方米用原液0.25~0.5ml。
  2. 滅虱:將上述稀釋液噴衣被,悶置2~3小時。
  3. 滅蚊蠅:原液2ml,加水200ml,潑於地面,關閉窗戶1小時,或以布條浸原液掛在室內,每間房屋約用3~5ml,可保效3~7日。
  4. 滅臭蟲:原液1份,加水200ml,用以刷塗縫隙。

中毒症狀

(一)主因敵敵畏屬有機磷農藥,廣用於農作物殺蟲,還有家庭滅蚊、蠅。多見吸入或誤服或用來自殺而中毒。
(二)主症頭暈、頭痛、噁心嘔吐、腹痛、腹瀉、流口水,瞳孔縮小、看東西模糊,大量出汗、呼吸困難。嚴重者,全身緊束感、胸部壓縮感,肌肉跳動,動作不自主。發音不清,瞳孔縮小如針尖大或不等大,抽搐、口吐白沫、昏迷、大小便失禁,脈搏和呼吸都減慢,最後均停止。

應急處置

皮膚接觸:立即使患者脫離現場,脫去被污染衣服,全身污染部位用肥皂水或鹼溶液徹底清洗。
眼睛接觸:用蘇打水或生理鹽水沖洗。
食入:應立即口服1%~2%蘇打水,或用0.2%~0.5%高錳酸鉀溶液洗胃,並服用片劑解磷毒(PAM)或阿托品1~2片。
呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。高濃度環境中必須佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物:一氧化碳、氯化氫、氧化磷。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、砂土。

應急醫療

診斷要點:
  1. 潛伏期短,口服後多在10~30 min內發病;噴灑中毒者,多在2~6 h內發病。
  2. 具有膽鹼能神經過度興奮的一系列表現。
  3. 少數患者於中毒後2~3周出現遲發性周圍神經病
  4. 少數患者病程中出現中間期肌無力綜合徵。
  5. 口服後消化道刺激症狀明顯,可致胃黏膜損傷,甚至引起胃出血或胃穿孔。
  6. 敵敵畏乳油所致接觸性皮炎較多見,往往是噴灑或為了滅虱等目的直接將敵敵畏灑在被褥、衣服上而污染皮膚,接觸30 min至數小時發病,皮膚有瘙癢或燒灼感,皮膚潮紅、腫脹、水皰,局部可伴有肌顫。
  7. 血液膽鹼酯酶活性降低,且復活較慢。
處理原則:
  1. 皮膚污染者儘快用肥皂水反覆徹底清洗,特別要清洗頭髮、指甲。
  2. 口服中毒者需迅速催吐、洗胃。因敵敵畏對胃黏膜有強烈刺激作用,洗胃時要小心、輕柔,防止消化道黏膜出血或胃穿孔。
  3. 肟類復能劑治療效果不理想,治療以阿托品類藥為主,並儘快達到阿托品化,口服中毒、生產性中毒患者用藥量要大。
  4. 為防止病情反覆,阿托品停用不宜太早、太快,在治療中密切觀察病情,特別是意識狀態、脈搏、呼吸、血壓、瞳孔、出汗、肺部情況,注意心臟監護。
搶救辦法:
其方法大多同有機磷農藥中毒的急救,只介紹一些特殊的注意事項。
  1. 服敵敵畏後應立即徹底洗胃,神志清楚者口服清水或2%小蘇達水400~500ml,接著用筷子刺激咽喉部,使其嘔吐,反覆多次,直至洗出來的液體無敵敵畏味為止。
  2. 呼吸困難者吸氧,大量出汗者喝淡鹽水,肌肉抽搐可肌肉注射安定10mg。及時清理口鼻分泌物,保持呼吸道通暢。
  3. 阿托品,輕者0.5~1mg/次皮下注射,隔30分鐘至2小時1次;中度者皮下注射1~2mg/次,隔15~60分鐘1次;重度者即刻靜脈注射2~5mg,以後每次1~2mg,隔15~30分鐘1次,病情好轉可逐漸減量和延長用藥間隔時間。氯磷定與阿托品合用,藥效有協同作用,可減少阿托品用量。
預防措施:
應注意到該品易蒸發和易經皮進入的特點,在生產上應力求密閉完善及通風良好。在農業使用時,要注意個人防護,特別是在糧倉中熏蒸使用時,要注意呼吸道的防護。據調查,在糧倉堆放150 g/m3劑量的該品,於1 h後倉內空氣中濃度即達0.5~23.2 mg/m3,在此濃度下,工作人員進倉工作半小時後,即能引起ChE活性明顯改變。如戴了夾層紗布口罩,中間有5%~10%鹼性液濕潤層,能起一定的防護作用。如用噴霧法時,還要注意皮膚保護。用敵敵畏防治害蟲時,應注意使用量要適當,不可過量;住房密閉滅蟲後,必須充分通風后人才可進入;還要重視對該品的保管,特別要注意勿使小孩接觸。該品用於室內持續性滅蚊蠅時,應改進使用方法並控制使用量,使空氣中該品維持在安全濃度內。

應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,嚴格限制出入。切斷火源。穿防毒且。切斷泄漏源。小量泄漏用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

相關資料

防護措施

呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,佩帶防毒口罩。緊急事態搶救或逃生時,應該佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡
防護服:穿相應的防護服。
手防護:戴防護手套
其它:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作後,徹底清洗。工作服不要帶到非作業場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗後再用。注意個人清潔衛生。
儲運條件:現場不得吸菸、喝水、進食。不能與糧食、食物、種子、飼料、各種日用品混裝混運。操作人員必須穿工作服,戴橡膠防護手套。輕裝輕卸,防止容器破損。防潮、防高溫曝曬、防雨淋。寒冷季節要注意保持庫溫在結晶點以上,防止凍裂容器及變質。嚴禁接觸火種。儲存於陰涼、乾燥、通風的倉庫內。專人保管。

環境標準

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質最高容許濃度0.3mg/m3(皮);
前蘇聯(1978年) 環境空氣最高容許濃度 0.007mg/m3
中國(GB3838-2002)地表水環境質量標準容許濃度0.05mg/L;
前蘇聯(1978) 漁業水中最高容許濃度 0mg/L;
聯合國規劃署(1974) 保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度 0.001μg/L;
中國(GB5127-85) 食品中有機磷農藥的允許標準 0.2mg/kg(蔬菜、水果);
中國(GB5749-2006生活飲用水衛生標準容許濃度 0.001mg/L。

管理信息

操作的管理:密閉操作,提供充分的局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
運輸的管理:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛。
廢棄的管理:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。與燃料混合後,再焚燒。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。

廢物處置

建議用焚燒法處置。與燃料混合後,再焚燒。
焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。

其他信息

危險化學品安全管理條例
(2002年3月15日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發[1992]677號),工作場所安全使用化學品規定([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌(GB13690-92)將該物質劃為第6.1類毒害品。其它法規:敵敵畏生產安全技術規定(HGA032-83)。

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