基本介紹
內容簡介,圖書目錄,
內容簡介
《均相催化原理及套用》全書共分五章，前兩章介紹了催化的基本概念，均相催化的特點，熱力學和動力學以及配位化學的基本知識。第3、4章分別闡述了均相催化原理、各類均相催化反應過程和機理，以及相關的工業套用。第5章對均相催化的發展進行了簡要介紹。
《均相催化原理及套用》可作為高等學校研究生和高年級本科生教材之用。
圖書目錄
第1章 緒論1
1.1催化劑和催化作用1
1.1.1催化劑和催化反應1
1.1.2催化劑的活性2
1.1.3催化劑的選擇性3
1.1.4催化劑如何降低反應過程活化能4
1.2均相催化的反應6
1.3均相催化的相互聯繫7
1.4均相催化特點7
1.4.1均一性7
1.4.2專一性9
1.5催化反應的熱力學和動力學基礎10
1.5.1熱力學活化參數測定和計算10
1.5.2活化參數的物理意義12
1.5.3反應動力學13
1.6Michaelis?Menten速率方程16
參考文獻18
2.1配位化合物19
2.1.1配位化合物的定義19
2.1.2配位化合物的組成20
2.1.3配位化合物的類型21
2.2配位化合物的化學鍵理論22
2.2.1價鍵理論22
2.2.2共價鍵23
2.2.3電價配鍵25
2.3晶體場理論26
2.3.1過渡金屬離子d軌道的能級分裂27
2.3.2強配位場和弱配位場中d電子的排布30
2.3.3晶體場穩定化能34
2.3.4Jahn?Teller效應與配位化合物的畸變38
2.4分子軌道理論39
2.4.2金屬與烯、炔的配位化合物40
參考文獻42
第3章 均相配位催化作用原理43
3.1過渡金屬配合物43
3.1.1過渡金屬配合物中的成鍵類型43
3.1.2過渡金屬配合物中的配體45
3.1.3配體對過渡金屬配合物性質的影響46
3.1.4反式影響和反式效應47
3.1.5配體空間因素的影響 48
3.1.6過渡金屬價態的可變性與催化性能51
3.2均相配位催化的基元反應52
3.2.1配體的配合和解離52
3.2.2氧化加成與還原消去53
3.2.3插入反應和去插入反應58
3.2.4流變性和多面體重排60
3.2.5成鍵配體的反應62
3.2.6σ?π重排反應63
3.318?電子規則65
參考文獻67
第4章 均相催化反應68
4.1.1氫分子的活化69
4.1.2加氫機理69
4.1.3烯烴的異構化反應73
4.2氧化反應74
4.2.1氧與金屬配合物的反應74
4.2.2氧與烴類的反應76
4.2.3環己烷的氧化反應77
4.2.4環己醇和環己酮的氧化反應79
4.2.5芳烴側鏈氧化反應80
4.3羰化反應83
4.3.1甲醇羰化反應制醋酸83
4.3.2醋酸甲酯羰化制醋酐88
4.3.3Reppe型羰化反應88
4.3.4鹵代烴羰化反應89
4.4氫甲醯化反應91
4.4.2催化循環機理93
4.4.3氫甲醯化反應中的膦配體95
4.4.4長鏈烯烴氫甲醯化反應98
4.4.5內烯烴醯化反應98
4.5氫胺甲基化反應99
4.6氫氰化反應101
4.7矽氫化反應105
4.8C—C偶聯反應108
4.8.1Ullmann偶聯反應108
4.8.2Suzuki偶聯反應109
4.8.3Stille偶聯反應110
4.8.4Kumada偶聯反應111
4.8.5Sonogashira偶聯反應111
4.8.6Heck反應111
4.9聚合、低聚和共聚反應112
4.9.1聚合反應112
4.9.3共聚反應124
4.10不對稱催化反應126
4.10.2不對稱加氫131
4.10.3不對稱轉移加氫反應136
4.10.4不對稱環氧化反應137
4.10.5不對稱氫甲醯化反應139
參考文獻141
第5章 均相催化的發展145
5.1均相催化劑的多相化145
5.1.1固載化金屬配合物體系145
5.1.2液?液兩相催化體系155
5.2模擬酶催化劑164
5.2.1酶的催化基團的模擬164
5.2.2酶的結構模擬166
5.2.3酶功能的模擬168
5.3原子簇催化劑170
5.4有機功能小分子催化174
5.4.1胺基酸催化反應174
5.4.2卡賓催化177
5.4.3氫鍵促進179
5.4.4相轉移催化183
參考文獻184
