四氯乙烯

四氯乙烯

四氯乙烯在室溫下是一種非易燃性的液體。它容易蒸發至空氣中,帶著刺激的、甜甜的氣味。非常高的四氯乙烯濃度會導致暈眩、頭痛、有睡意、意識混亂、噁心、說話及行走困難、失去意識和死亡。因為四氯乙烯會被儲存在體內的脂肪中,並且緩慢地被釋放到血液中,四氯乙烯在嚴重暴露過後的幾周中可在呼吸中被偵測到。大部分的四氯乙烯會進入水中或是土壤中,然後蒸發進入空氣。微生物能夠分解某些土壤中或是地下水中的四氯乙烯。在空氣中,四氯乙烯會被日光分解為其他的化學物質,或是經由降雨再回到土壤和水中。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,四氯乙烯(全氯乙烯)在2A類致癌物清單中。

基本介绍

  • 中文名:四氯乙烯
  • 外文名:Perchloroethylene
  • 別名:全氯乙烯
  • 分子式:C2Cl4
  • 相對分子質量:165.82
  • 化學品類別有機物--烴的衍生物
  • 管制類型:不管制
  • 儲存:密封保存
  • CAS號:127-18-4
  • EINECS號:204-825-9
  • 熔點:-22.2(℃)
  • 沸點:121.2(℃)
  • 相對密度:1.63(水=1)
  • 相對蒸氣密度:5.83(空氣=1)
  • 臨界溫度:347.1(℃)
  • 臨界壓力:9.74(MPa)
  • 燃燒熱:679.3(kJ/mol)
  • 飽和蒸氣壓:2.11(kPa)(20℃)
物理性質,化學性質,製備方法,乙烯法,烴類氧化,乙炔法,套用領域,注意事項,安全術語,風險術語,健康危害,燃爆危險,環境危害,急救措施,消防措施,泄漏處理,操作事項,儲存事項,預防措施,環境標準,

物理性質

外觀與性狀:無色液體,有氯仿樣氣味。
球棍模型球棍模型
辛醇/水分配係數的對數值:2.88
溶解性:不溶於水,可混溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑
為無色透明液體,具有類似乙醚的氣味。 能溶解多種物質(如橡膠、樹脂、脂肪、三氯化鋁、硫、碘、氯化汞)。能與乙醇、乙醚、氯仿、混溶。溶於約10000倍體積的水。
分子結構數據
1、摩爾折射率:30.45
2、摩爾體積(ml/mol):100.3
3、等張比容(90.2K):245.0
4、表面張力(dyne/cm):35.6
5、極化率(10-24cm3):12.07

化學性質

1、半數致死量(LD50):(大鼠,經口)13g/kg;(小鼠,經口)8.4g/kg。
2、一般不會燃燒,但長時間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產生有毒的腐蝕性煙氣。
3、純淨的四氯乙烯在空氣中於陰暗處不被氧化,但受紫外光作用時逐漸被氧化,生成三氯乙醯氯及少量的光氣。因此,工業用四氯乙烯要添加少量的酚類(對苯二酚)、胺類、醇類、腈類等作穩定劑。醫藥用四氯乙烯則添加少量醇類、百里酚作穩定劑。含有穩定劑的四氯乙烯在空氣、水及光的存在或照射下,即使加熱至140℃,對常用的金屬材料也無明顯的腐蝕作用。不含穩定劑的四氯乙烯,在光作用下與水長期接觸時,逐漸水解成三氯代乙酸氯化氫。四氯乙烯在無催化劑、空氣和水分存在時,加熱至500℃左右也是穩定的。但與空氣一起通過紅熱管時,則熱解生成一氧化碳、氯和光氣。700℃與活性炭接觸生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反應生成光氣和三氯乙醯氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙醯氯和少量四氯二硝基乙烷。同濃硝酸一起加熱不發生反應,與發煙硝酸作用則生成三氯乙醯氯和四氯二硝基乙烷。與二氧化氮在100℃反應生成四氯二硝基乙烷。氫化時生成四氯乙烷。在高壓下與氨作用,分解成氯化銨和碳。與金屬鉀在其熔點附近發生爆炸性反應,與金屬鈉則不發生反應。經光氯化反應則生成六氯乙烷。與氟化氫及氯的混合物在氟化鋯催化下,225~400℃反應,得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClF2CCl2F(氟里昂-113)。在三氯化鋁存在下,與其他氯代烴發生縮合反應生成高沸點物質。

製備方法

乙烯法

可聯產三氯乙烯和四氯乙烯,分下列二法。
a.直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化劑的1,2-二氯乙烷溶液中,於280-450℃進行反應,生成1,2-二氯乙烷,再進一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,經蒸餾後,分別用NH3中和、洗滌、乾燥,即得成品。
b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷與氯、氧在以CuCl2和KCl為催化劑以及425℃、138-207kPa條件下進行氧氯化反應,產物經冷卻、水洗、乾燥後蒸餾,得高純度產品。

烴類氧化

將含甲烷、乙烷、丙烷丙烯等的烴類混合物於50-500℃氯化熱解,得氯代烴類的混合物,精餾後分離成各種產品。

乙炔法

乙炔和氯加熱氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用鹼脫去氯化氫得三氯乙烯,再經氯化生成五氯乙烷,然後再用鹼脫去氯化氫得四氯乙烯。因乙炔價昂,已逐步為乙烯法等代替。

套用領域

1、四氯乙烯用途廣泛,主要用作金屬脫脂溶劑,也用作驅腸蟲藥。四氯乙烯可用作脂肪類萃取劑、滅火劑和煙幕劑等,還可用於合成三氯乙烯和含氟有機化合物等。
2、廣泛用作天然及合成纖維的乾洗劑。也用作金屬的脫脂洗滌劑及一般溶劑、有機合成中間體等。
3、用作色譜分析標準物質。
4、用於膠黏劑的驅蟲劑、脂肪類萃取劑,也用於有機合成。

注意事項

安全術語

S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當的防護服和手套。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語

R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數報導有致癌後果。
R51/53 Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對水生生物有毒,可能對水體環境產生長期不良影響。

健康危害

該品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症狀、流淚、流涎。隨之出現頭暈、頭痛、噁心、運動失調及酒醉樣症狀。口服後出現頭暈、頭痛、倦睡、噁心、嘔吐、腹痛、視力模糊、四肢麻木,甚至出現興奮不安、抽搐乃至昏迷,可致死。慢性影響:有乏力、眩暈、噁心、酩酊感等。可有肝損害。皮膚反覆接觸,可致皮炎和濕疹。

燃爆危險

該品可燃,有毒,具刺激性,一般不會燃燒,但長時間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產生有毒的腐蝕性氣體。與活性金屬粉末(如鎂、鋁等)能發生反應,引起分解。若遇高熱可發生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

環境危害

釋放到周圍大氣中的大部分四氯乙烯,由於陽光作用而分解,形成象氯化氫、三氯乙酸和二氧化碳之類的產物。地表水中的四氯乙烯迅速蒸發,在水中幾乎不發生降解。該化合物在地下水中是穩定的,這正是作出由於工業溢漏和廢物堆積造成地下水污染髮生率增加這種考慮的原因。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

有害燃燒產物:氯化氫光氣
滅火方法:消防人員須佩戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。
滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統進行處理達標排放。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所進行無害化處理,達到環保要求。

操作事項

密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與鹼類、活性金屬粉末、鹼金屬接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存事項

庫房通風低溫乾燥;與氧化劑、食品添加劑分開存放;存放需加穩定劑,如對苯二酚
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與鹼類、活性金屬粉末、鹼金屬、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

預防措施

工程控制:密閉操作,注意通風。儘可能機械化、自動化。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:空氣中逸散時,建議配戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿透氣型防毒服。
手防護:戴防化學品手套
其他防護:工作現場嚴禁吸菸、進食和飲水。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好衛生習慣。

環境標準

前蘇聯:車間空氣中有害物質的最高容許濃度 10mg/m3
前蘇聯(1978) 環境空氣中最高容許濃度 0.06mg/m3(日均值)
中國:中國(GB3838-2002) 地表水環境質量標準(集中式生活飲用水地表水源地特定項目標準限值) 0.04mg/L
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準:一級:0.1mg/L,二級:0.2mg/L,三級:0.5mg/L
日本:日本(1993) 環境標準:地面水:0.01mg/L,廢水:0.1mg/L,土壤浸出液:0.01mg/L,嗅覺閾濃度 50ppm

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