八面體構型配合物

八面體構型配合物是配位數為6的配離子構型為正八面體的配合物。配體通過配位鍵與中心離子連線，分別位於中心離子的上下、前後、左右，最終的配體結構為正八面體。八面體構型配合物有兩種類型，分別為外軌型八面體構型配合物和內軌型八面體構型配合物。

基本介紹

• 中文名：八面體構型配合物
• 外文名：Oitahedral complex
• 類別：六配位配合物
• 實例：[CoF6]3-、[Co(CN)6]3-

八面體構型配合物的幾何異構

組成相同而結構不同的分子或者複雜離子叫做異構，八面體配合物的幾何異構現象比較普遍，對於[MA₄X₂]型配合物，比如典型的二氯^.四氨合鉻（III）離子，反式構型的配體為綠色，而順式構型為紫色：

圖一

又如[CrBr₃(NH₃)₃]配離子的面式和經式異構：

圖二

外軌型八面體配合物和內軌型八面體配合物

八面體配合物的中心離子d軌道的電子數為4-7時，形成配合物時有兩種情況，一種是外層d軌道參與雜化，形成所謂的外軌型配合物；另一種是內層d軌道參與雜化，形成所謂的內軌型配合物。外軌型配合物和內軌型配合物都是正八面體結構。

例如Co³⁺離子：

圖三

如圖三所示，[CoF₆]^3-配離子的中心離子外層的4d軌道參與雜化，採用的是sp3d2雜化，而3d軌道未參與雜化，3d軌道上電子未重排，有4個未成對電子，為外軌型高自旋配合物。

圖四

如圖四所示，[Co(NH₃)₆]³⁺配離子的中心離子內層3d軌道上電子發生重排，沒有成單電子，空出兩個空的3d軌道參與重排，採用的是d2sp3雜化，為內軌型低自旋配合物。

另一個離子是Fe³⁺離子，如圖五所示：

圖五

產生上述情況的原因與配體場的強弱有關，當配體場較強時，它可以影響中心離子的d電子，使中心離子的單電子發生配對，讓出空軌道，空軌道與4s、4p軌道發生d2sp3雜化，形成內軌型的雜化軌道，這樣形成的配合物比較穩定；當配體場較弱時，它不能影響中心離子的d軌道，只能採用sp3d2雜化形成外軌型配合物，這樣形成的配合物穩定性較差。