wittig反應

基本介紹

本反應是由仲烴基溴(較典型)與三苯磷作用生成葉立德(Ylides，分子內兩性離子)，後者與醛或酮反應(Wittig 反應)，給出烯烴和氧化三苯磷，反應形式（如圖）：

這是極有價值的合成烯烴的一般方法。根據中間體葉立德的穩定性可分為不穩定的葉立德的反應和穩定的葉立德的反應。

1.不穩定的葉立德的反應

當 RR'CHBr 中，R 和R' 是氫原子或簡單烷基，則烴基三苯基磷鹽的α-H 酸性較弱，需較強的鹼（常用叔丁基鋰或苯基鋰）才能生成葉立德，剛生成的葉立德活性很高，是類似格氏試劑那樣強的親核試劑，能迅速地在溫和條件下與醛或酮起反應給出加成物，反應不可逆。加成物可自發分解給出烯烴。

產物如有立體異構，則一般得到 E 和 Z 的混合物.

如用苯基鋰製備葉立德，並且使反應在較低溫度下進行，則產物以 E 異構體為主。

2.穩定的葉立德的反應

當 RR'CHBr 中，R 或R' 是一個-M 基團（吸電子基團，如酯基），則烴基三苯基磷鹽的去質子化可以在較弱的鹼性條件下實現，並且產生的葉立德較穩定，可以分離，其活性相對較弱，一般需與親電性較強的羰基反應。當產物有主體異構存在時，E- 異構體通常占優。

一、Wittig反應的主要用於合成各種含烯鍵的化合物。

（1）環外烯鍵化合物的合成：Wittig反應生成的烯鍵處於原來的羰基位置，一般不會發生異構化，可以製得能量上不利的環外雙鍵化合物。例：

（2）共軛多烯化合物的合成：Wittig試劑與α，β-不飽和醛反應時，不發生1,4-加成，雙鍵位置固定。利用此特性可合成許多共軛多烯化合物。如β-胡蘿蔔素的合成

二、Wittig反套用於製備醛和酮：採用α—鹵代醚製成Wittig試劑,然後與醛或酮反應得烯醚化合物,再經水解生成醛,提供了合成醛、酮的一個新方法。

三、 Wittig反應還可用於酯環烴，芳烴，炔類衍生物，亞氨基化合物，偶氮化合物，雜環化合物等的合成。