維蒂希反應

維蒂希反應（Wittig反應）是醛或酮與三苯基磷葉立德（維蒂希試劑）作用生成烯烴和三苯基氧膦的一類有機化學反應，以發明人德國化學家格奧爾格·維蒂希的姓氏命名。

基本介紹

• 中文名：維蒂希反應
• 外文名：Wittig反應
• 作用：醛或酮與三苯基磷葉立德
• 生成：烯烴和三苯基氧膦

簡介

維蒂希反應（Wittig反應）是醛或酮與三苯基磷葉立德（維蒂希試劑）作用生成烯烴和三苯基氧膦的一類有機化學反應，以發明人德國化學家格奧爾格·維蒂希的姓氏命名。

格奧爾格·維蒂希在1954年發明該反應，並因此獲得1979年諾貝爾化學獎。[3][4][5] 維蒂希反應在烯烴合成中有十分重要的地位。

維蒂希反應的反應物一般是醛/酮和單取代的磷葉立德。使用活潑葉立德時所得產物一般都是Z型的，或Z/E異構體比例相當；而使用比較穩定的葉立德或加入Schlosser改進時，產物則以E型為主。

反應機理

磷葉立德1中的電負性碳進攻與醛酮羰基2中的碳原子，發生親核加成。由於位阻原因，主要生成Ph3P和-O處於反式的產物3。3C-C鍵旋轉得到偶極中間體4。4在-78°C時比較穩定。然後生成含氧四元環過渡態5。5發生消除得到順式烯烴7和三苯基氧膦6。

對於活潑的維蒂希試劑而言，與醛和酮反應時第一步的速率都較快，但第三步成環反應速率較慢，是速控步。但對於穩定的葉立德而言，R1基團可以穩定碳上的負電荷，第一步是速控步。因此總體的成烯反應速率減小，而且生成的烯烴中E型比例較大。這也是不活潑的維蒂希試劑與有位阻的酮反應很慢的緣故。