基本介紹
- 中文名：Julia-Lythgoe成烯反應
- 主要產物：反式烯烴
- 原理：自由基機理
- 學科：有機化學
簡介,反應機理,套用,
簡介
該反應是苯基碸與醛或酮作用並官能團化生成酯，然後在還原劑（如鈉汞齊、二碘化釤）作用下發生還原消除生成烯烴的反應。 反應的主要產物是反式烯烴。該反應操作簡便，四步都可以在一鍋中反應，立體選擇性較好。中間體也可分離出來，經純化後，再經還原消除或其他方法生成烯烴，使產率提高。而該反應往往需要將醛與碸加成得到的醇官能團化，將其與乙酸酐、苯甲醯氯等試劑反應，轉化為乙酸酯、苯甲酸酯、對甲苯磺酸酯或甲磺酸酯的形式，以提高消除反應的產率，並避免逆羥醛反應發生。
反應機理
碸的α-氫具有酸性，在強鹼（如正丁基鋰、叔丁基鋰、甲基鋰、二異丙基氨基鋰）的作用下失去，得到負離子，與醛發生加成，生成負離子中間體。接著負離子中間體與R3-X反應成酯，經鈉汞齊在極性質子溶劑（如甲醇、乙醇）中還原消除，經過自由基機理，生成烯烴。
苯基碸對醛進行親核加成，接著醯化保護生成β-醯氧基二苯碸中間體，最後羰基化合物被還原轉化成烯烴的反應。生成的E式烯烴的選擇性與中間體β-醯氧基二苯碸的立體構型無關。一般可以使用碘化釤或鈉汞齊（II）作為還原劑。
套用
眾所周知，苯基碸的反應活性相對較高。對於其他的生成烯烴的方法(Wittig反應、Horner-Wadsworth-Emmons反應等)中，碰到親核加成困難的反應性低底物的時候，也可以得到良好收率的加成產物。對於四取代的烯烴的合成也是同樣適用的，但是幾何構型的控制還是比較困難的。通過調整碸單元的芳環，不需要使用鈉汞齊，直接能夠一步生成消除反應後的產物的改良方法One-Pot Julia反應也已經被開發使用。但是，用此條件生成的產物E/Z選擇性比較難控制。
One-Pot Julia反應最近幾年，此方法被進一步得到改進，使用PT(苯基四唑)-碸作為反應劑的方法在1998年被Kocienski等人開發(Julia-Kocienski改良法)。此方法可以得到高選擇性的E型烯烴。
使用PT(苯基四唑)-碸作為反應劑