Schiemann反應

Schiemann（席曼）反應，亦稱Balz（巴爾茨）-Schiemann反應，指芳基重氮氟硼酸鹽受熱分解得到芳基氟的反應。是製備芳香族氟化物的經典反應。

基本介紹

• 中文名：Schiemann反應
• 亦稱：Balz（巴爾茨）-Schiemann反應
• 特指：芳基重氮氟硼酸鹽受熱分解
• 地位：製備芳香族氟化物的經典反應

簡介

Schiemann（席曼）反應，亦稱Balz（巴爾茨）-Schiemann反應，指芳基重氮氟硼酸鹽受熱分解得到芳基氟的反應。是製備芳香族氟化物的經典反應。

Schiemann反應

在合成中的作用

由於芳基重氮氟硼酸鹽（ArN2BF4）可由芳香胺（ArNH2）經重氮化反應製得，該反應提供了一條由氨基（-NH2）引入氟原子（-F）的途徑。

芳環上沒有取代基或有推電子取代基（如烷基）時，反應平穩，收率較好，通常可以達到50%或以上。芳環上有吸電子取代基（如羧基、磺酸基、硝基）時，反應劇烈，容易失控，收率很差。

反應機理

芳基重氮氟硼酸鹽受熱時，首先分解放出氮氣，形成芳基碳正離子（Ar+）；芳基碳正離子立即從氟硼酸根離子（BF4-）中奪取一個氟離子（F-）形成芳基氟。

反應機理

合成操作

在冷的芳基重氮鹽水溶液中加入氟硼酸（HBF4）或氟硼酸鈉（NaBF4）溶液，立即析出重氮氟硼酸鹽晶體。將晶體濾出、洗淨、充分乾燥後，小心地加熱，即分解放出氮氣（N2）和三氟化硼（BF3）氣體，得到芳基氟（ArF）。

經典參考文獻

反應的發現

Günther Balz, Günther Schiemann (1927). "Ueber aromatische Fluorverbindungen, I.: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung". ber. 5 (60): 1186–1190.

反應機理

Swain, C. G.; Rogers, R. J. (1975). "Mechanism of formation of aryl fluorides from arenediazonium fluoborates". J. Am. Chem. Soc.97: 799–800.

合成操作

Flood, D. T. (1943), "Fluorobenzene", Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 295