Houben-Hoesch反應

Houben-Hoesch反應，酚或酚醚一類活潑的芳香族化合物與質子酸（HCI，HBr，H₂SO₄等）在Lewis酸（ZnCl₂，FeCl₃，AICl₃，CuCl₂，CoCl₂，NiCl₂，CdCl₂等）催化作用下與脂肪腈或芳香腈發生縮合作用，縮合物經酸性或鹼性水解生成相應的酮類化合物，此反應稱為Houben-Hoesch反應。

基本介紹

• 中文名：Houben-Hoesch反應
• 外文名：Houben-Hoesch reaction
• 反應物：活潑的芳香族化合物與酸
• 產物：酮類化合物
• 類型：縮合反應
• 套用：有機物的合成，主要是酮類

簡介

在氯化鋅和鹽酸（或溴化氫）的作用下，用腈進行酚的醯基化反應。

Houben-Hoesch反應

酚醚、芳雜環化合物的羥基衍生物、吡咯、吲哚及其烷基衍生物等也能用本法引入醯基，而且可不用催化劑。

反應機理

反應的機理可能是腈先轉化為氯化亞胺，然後對底物進行親電進攻，最後水解成酮：

反應機理

該反應常用氯仿、丙酮、乙醚—氯仿及氯苯等為溶劑。尤其適用於底物為多元酚與多元酚醚的場合。特別是當底物中的一OH或一OR等供電基彼此處於間位時，由於其活化作用於相同碳原子上，對反應更為有利，產率也增加。芳環上有吸電基的底物對此反應不利。該反應具有原料易得，反應過程中不會發生取代基轉移等優點。

套用實例

脂肪族腈與芳香族腈都可使用，但前者反應性能更強。考慮到腈在此反應條件下易發生聚合（二聚、三聚）作用，通常應使其過量，以得到理想的產率。一個有代表性的實例如下：

脂肪族腈反應

某些底物還可發生分子內的Houben-Hoesch反應，如圖1：

圖1

雜環族的羥基化合物、吡咯、吲哚及其烷基化合物等也可由此反應進行醯基化，得到相應的酮類衍生物，且通常不需要催化劑，例如：

無催化劑反應

以烴基硫代氰酸酯代替腈與酚或酚醚反正，可製備硫代苯甲酸酯。

相關拓展

間苯二酚

間苯二酸別名R-80、間苯二酚-80、預分散間苯二酚-80、母膠粒間苯二酚-80、藥膠間苯二酚-80、1，3-二羥基苯、雷鎖酚、雷鎖辛、間二羥基苯、樹脂酚、黏合劑間苯二酚、母膠粒R-80、預分散R-80，無色或白色針狀結晶，味甜，熔點為109～111℃，沸點為280℃，相對密度為1. 271，與甲醛反應活性高。在空氣中迅速變紅色，易溶於水、醇、醚、甘油。它比苯酚更容易發生親電芳香取代反應和Houben - Hoesch反應。用間苯二酚製造的樹脂可室溫固化，樹脂的黏結力強，用作冷固化黏結劑。它可燃，有毒，具刺激性，受熱分解放出有毒的氣體，與強氧化劑接觸可發生化學反應。