電渣重熔渣系

電渣重熔渣系

電渣重熔渣系是含有CaO、CaF2、Al2O3、MgO、SiO2等成分在高溫下具有適當電導率並具有脫硫、脫磷、去除非金屬夾雜物等能力的鹼性熔體。熔融渣池是電渣重熔工藝的核心部分,它在金屬的熔化、精煉、凝固過程中起著極為重要的作用。

基本介紹

  • 中文名:電渣重熔渣系
  • 外文名:slags electroslag remelting
  • 學科:冶金工程
  • 常用渣系:CaF2-Al2O3渣
  • 作用:作為重熔熱源
  • 影響因素:熔點、電導、黏度
渣的功能,渣的選擇,渣的組元,常用渣系,

渣的功能

電渣重熔渣的功能如下:(1)作為重熔熱源。它把電能轉化為電阻熱,金屬電極依靠熔渣的電阻熱進行熔化,並滿足熔煉溫度的需要。(2)作為淨化劑。重熔過程中熔化的金屬形成金屬熔滴穿過渣池時,渣與金屬液滴接觸面積很大,利用渣的化學特性可以有效地去除鋼中有害元素硫、磷等,去除有害氣體氫、氧、氮等,吸收、溶解熔融金屬與渣界面的非金屬夾雜物,使金屬得到提純、淨化。(3)作為保護劑。它在鑄錠和結晶器間形成一層渣皮,這層渣皮起到了絕緣、隔熱、潤滑作用,使金屬不與結晶器直接接觸,防止了電分流,使熱流主要向底水箱方向傳導,結晶趨向縱軸方向,並有利於鑄錠和結晶器壁的相對運動。另外,在金屬熔池上方的熔融渣池使金屬液避免直接與大氣接觸,起到了防止金屬氧化及貯熱保溫作用。在電渣重熔過程中,金屬始終在渣的包覆下熔化、凝固。

渣的選擇

電渣重熔渣系、配比和渣量的選擇對電渣鋼的冶金質量、熔煉技術經濟指標以及環境保護具有重大的影響。為了滿足各項技術經濟指標的要求,必須從熔點、電導、黏度、鹼度、表面張力、比熱、蒸汽壓、透氣度等各項物理化學性質進行綜合考慮,才能選出合理的渣型。
熔點 渣的熔點應低於重熔金屬熔點,熔渣成分力求選在低熔共晶點附近,這樣可以減少渣皮凝固時的偏析,防止渣成分的變化造成工藝參數難以穩定的現象。通常渣的熔點應比重熔金屬的熔點低100~200℃。
電導率 熔渣應具有適當的電導率,以產生足夠的熱量,保證金屬熔化、過熱及精煉的進行,並提高電渣重熔的電效率,降低電耗。一般要求在2000℃時,熔渣的電導率k≤3Ω·cm。
黏度 熔渣應有適當的黏度,並且在高溫下黏度值隨溫度變化越小越好。具有良好流動性的渣才能保證高溫下渣池熱對流,使鑄錠徑向溫度均勻,利於去氣脫硫等物化反應的進行,利於形成薄渣皮,提高鑄錠表面質量。一般熔渣在1800℃時,黏度η≤0.5Pa·s。
鹼度 為了保證重熔過程脫硫良好,熔渣應具有較高的鹼度,一般鹼度B>1,B=CaO/(SiO2+
表面張力 熔渣與熔融金屬之間應有足夠大的表面張力,以有助於渣殼分離,防止熔渣捲入金屬內;而熔渣與非金屬夾雜物之間的表面張力越小越好,以利於熔渣對非金屬夾雜物的浸潤、吸附和溶解。
其他特性 熔渣中不應含有高蒸氣壓組元,不應含有不穩定氧化物及變價氧化物,以防止熔渣揮發、金屬增氧及元素燒損。同時,渣在固態時應具有一定的抗濕性,不易發生水合作用。高溫時的熔渣應具有較小的透氣性,防止周圍氣氛中的氮、氫、氧進入金屬熔池;當鑄錠與結晶器相對移動時,為保證渣皮不破裂,獲得良好的鑄錠表面,要求渣皮在高溫時具有一定的強度和塑性等。此外,選擇渣系要注意安全性和經濟性,熔渣應不析出或儘量少析出危害操作人員健康、污染環境的有害氣體和灰塵,並儘量因地制宜、選用價格低廉的原料。

渣的組元

常用渣系的基本形態是以CaF2為基礎,配入適當的CaO、Al2O3、MgO、SiO2、TiO2等氧化物組成的,各組元成分在渣中有各自的作用。
(1)CaF2:能降低渣的熔點、黏度和表面張力。但和其他組元相比,CaF的電導率較高,純CaF2在1650℃時電導率達4.54Ω-1·cm;渣中CaF含量高,熔煉中易放出有害氣體和煙塵,造成環境污染。
(2)CaO:渣中加入CaO將增大渣的鹼度,提高脫硫效率,在CaO加入量為40%情況下,脫硫率最高可達到85%;而且CaO的加入能夠降低渣的電導率。但是CaO吸水性強,易帶入氫和氧,造成鋼增氫增氧。
(3)Al2O3:能明顯降低渣的電導率,減少電耗,提高生產率。例如CaF2 90%+Al2O3 10%,在 1650℃時,電導率降為 3.44Ω- ·cm;如果Al2O3增加到30%,電導率將降為1.75Ω-·cm-1。但是渣中Al2O3增加,將使渣的熔化溫度和黏度升高,並將降低渣的脫硫效果,另外會使重熔過程難以建立和穩定。一般Al2O3的含量不大於50%。
(4)MgO:渣中含有適當的MgO將會在渣池表面形成一層半凝固膜,可防止渣池吸氫及防止渣中變價氧化物向金屬熔池傳遞供氧,從而使鑄錠中氧、氫、氮含量降低。同時,這層凝固膜可減少渣表面向大氣輻射的熱損失。但是MgO容易使熔渣的黏度提高,所以渣中含MgO一般不超過15%。
(5)SiO2:渣中加入少量SiO2,可以降低渣的熔點,提高渣的高溫塑性,使鑄錠表面光潔,而且也能降低渣的電導率。SiO2的加入還可以改變鋼中夾雜物的形態,由鋁酸鹽夾雜變為矽酸鹽夾雜,使鋼材易於加工變形。但是渣中SiO2含量過多,則有反應2CaF2+SiO2=2CaO+SiF4↑發生,造成渣中CaF2的揮發損失,另外SiO2高還將使金屬中SiO2含量增加。
(6)TiO2:在重熔含Ti的鋼及合金時,渣中加入一定量的TiO2,可以抑制鋼中鈦的燒損;另外,常採用CaF2-TiO2型導電渣作引燃劑;TiO2是變價氧化物,它對金屬熔池起傳遞供氧作用。

常用渣系

最廣泛使用的渣系是CaF2-Al2O3渣,其代表成分是CaF2 70%+Al2O3 30%。這種渣綜合工藝性能較好,適應不同工藝條件,具有一定的脫硫及去夾雜能力,適用於重熔滾珠軸承鋼、合金結構鋼、高速工具鋼、模具鋼及不銹耐熱鋼等。但這種渣存在著一些缺點,如渣成分不在低熔共晶點上,熔點偏高;渣的電導率高,重熔電耗高;渣中CaF2含量高,熔煉中易污染環境;鋼中夾雜物以脆性鋁酸鹽及剛玉為主,影響鋼的塑性和韌性等。
表1 CaF2-Al2O3-CaO渣系成分表1 CaF2-Al2O3-CaO渣系成分
為了避免CaF2-Al2O3渣系的上述缺點,近年來開發了CaF2-CaO-Al2O3三元渣系,CaF2-CaO-Al2O3-MgO四元渣系及CaF2-CaO-Al2O3-MgO-SiO2五元渣系等(見表1~表3)。這些渣系的成分基本選擇在三元共晶線上,渣的熔點較低,渣皮凝固時偏析現象較輕微,渣成分穩定,鑄錠表面光潔,成型良好。而且這些渣系具有較低的電導率,提高了電效率,因渣中CaF2減少,造成的污染也有所減輕,渣中含少量MgO或SiO2,防止了鋼液吸氣,使鑄錠表面光潔。這些渣系的缺點是含有CaO,易於吸水,因此必須十分注意保持渣料的乾燥,以防止鋼水吸氫增氧。
表2 CaF2-Al2O3-CaO-MgO渣系成分表2 CaF2-Al2O3-CaO-MgO渣系成分
表3 CaF2-Al2O3-CaO-MgO-SiO2渣系成分表3 CaF2-Al2O3-CaO-MgO-SiO2渣系成分
長期以來,電渣重熔一直沿用鹼性渣及中性渣,對渣中SiO2含量予以限制。為了適當降低CaF2-Al2O3-CaO渣系熔渣氧離子活度,防止吸氫增氧,近年來開始在渣中加入SiO2,採用酸性渣以滿足工業發展的需要,其成分見表5。鹼性渣脫磷脫硫效果良好,但它具有較高的透氣性,不可避免地將提高鋼中含氫量。隨著電渣重熔錠型的日益大型化,渣池與大氣接觸面積增加,電渣錠去氫問題日益尖銳。酸性渣雖不利於脫硫脫磷,但由於透氣性差,利於除氫。對於50~300 t重的直徑1000~3000 mm的大錠採用酸性渣(B<1)重熔,防止鋼中增氫效果明顯。用鹼性渣重熔,氫會增至8cm/100g,而用酸性渣重熔,則鋼中氫含量不超過2cm3/100g。另外,採用酸性渣重熔,可以改變鋼中非金屬夾雜物形態。用鹼性渣重熔,鋼中夾雜物以剛玉為主(Al2O3 60%~90%,SiO2<20%),若用酸性渣重熔,鋼中夾雜物以矽酸鹽為主(SiO2 40%~60%,Al2O315%~20%),為塑性夾雜物,而易於加工。但是,使用酸性渣必須解決其電導率低引起電渣過程不穩,以及重熔含有易氧化元素的鋼時其合金元素的燒損問題。
電渣重熔含Ti鋼和含Mg鋼等特殊用鋼,常常在渣中加入一定量的TiO2或MgO,從而達到抑制鋼中鈦或鎂的燒損,提高其收得率的目的。前蘇聯用AHΦ-21渣(CaF250%+Al2O3 25%+TiO225%)重熔含Ti鋼、美國採用CaF2 70%+Al2O3 20%+TiO2 10%渣重熔馬氏體時效鋼等,Ti的收得率均大於90%。前蘇聯用AHΦ-9渣(CaF265%~75%+MgO 25~35%)、中國用CaF2 55%+Al2O3 25%+MgO 10%+CaO 10%渣系冶煉含鎂合金,均起到了“平衡渣”的作用。
另外,人們對渣中添加少量稀土氧化物以降低渣的氧化勢和熔點,增加渣的穩定性,減少鋼中活潑金屬的氧化損失等,也進行了一定的探討,由於稀土氧化物價格偏高而未能廣泛套用。

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