自然銅(礦石)

自然銅(礦石)

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中藥學上的自然銅為硫化物類鐵礦族礦物黃鐵礦。又名石髓鉛(《雷公炮炙論》),方塊銅(《藥材學》)。但是在地質學上,自然銅具有不同的定義,為自然元素礦物,成分是銅,產量多時可作銅礦床開採,礦物學領域的自然銅不應與黃鐵礦混淆

基本介紹

  • 中文名:自然銅
  • 別稱:石髓鉛
  • 種類:硫化物類
  • 文獻記載:《雷公炮炙論
  • 結構形態:晶體結構屬等軸晶系
  • 學科:地質學
礦物屬性,基本概念,結構形態,產狀組合,理化性能,生境分布,標本信息,工業套用,中藥屬性,藥物概述,性狀鑑別,炮製方法,中醫傳承,歷史考證,古籍記載,方劑選用,配伍效用,注意事項,醫家論藥,常用配方,現代研究,主要成分,藥理作用,臨床套用,

礦物屬性

基本概念

提示:上述所謂“科技名詞定義”是僅限於中藥學的片面定義,中國大百科全書·中國傳統醫學卷給出的定義也正是這個。但是,對於“自然銅”,中國地質大學地學數字博物館及中國大百科全書·地質學卷給出的定義是:自然銅,英文copper,是元素在自然界天然生成的各種片狀、板狀、塊狀集合體。
自然銅是元素在自然界天然生成的各種片狀、板狀、塊狀集合體。沒有氧化過的自然銅表面為紅色,具有金屬光澤。但因為氧化的原因,通常自然銅會呈棕黑色或綠色。自然銅中往往還會含有微量的元素。銅是重要的金屬,有著極廣的用途。
自然銅-形狀自然銅-形狀
原生自然銅常含少量或微量Fe、Ag、Au、Hg、Bi、Sb、V、Ge等元素;Fe在2.5%以下,Ag多呈自然銀包裹物,Au固溶體可達2~3%。次生自然銅較為純淨。

結構形態

晶體結構屬等軸晶系。晶體呈立方體、五角十二面體以及八面體的晶
自然銅(生品)
形,在立方體或五角十二面體晶面上有條紋,相鄰兩個晶面的條紋互相垂直。集合體呈緻密塊狀、浸染狀和球狀結核體。藥用者多為立方體者。淺黃銅色,表面常帶黃褐色錆色。條痕綠黑色。強金屬光澤硬度6~6.5,性脆。相對密度49~52。無解理,斷口參差狀。黃鐵礦是地殼中分布最廣的硫化物,可見於各種岩石礦石中,但多由火山沉積和火山熱液作用形成。外生成因的黃鐵礦見於沉積岩、沉積礦石和煤層中,此處形成的黃鐵礦多為緻密塊狀和結核狀者。產於遼寧河北江蘇安徽湖北湖南廣東四川雲南等地。黃鐵礦在氧化帶不穩定,易分解形成各種鐵的硫酸鹽和氫氧化物。鐵的氫氧化物為褐鐵礦。而保留著黃鐵礦的假象。雲南、廣東等省個別地區即將此種已變為褐鐵礦的黃鐵礦稱“土然銅”使用。其療效是否與黃鐵礦相同值得研究。
自然銅-藥用自然銅-藥用
等軸晶系,Oh5-Fm3m;a0=0.361nm;Z=4。原子呈立方最緊密堆積,位於立方晶胞的角頂和各個面的中心,構成按立方面心排列的銅型結構。六八面體晶類,Oh-m3m (3L44L36L29PC)。完好晶體少見。主要單形:立方體a,菱形十二面體d,八面體o,亦可有四六面體h。雙晶面依(111),簡單接觸雙晶普遍,亦有穿插雙晶。集合體常呈不規則樹枝狀、片狀或扭曲的銅絲狀、纖維狀等。次生自然銅多呈粗糙的粉末狀或片狀、細脈狀、緻密塊狀等。
自然銅-藥用自然銅-藥用

產狀組合

地質作用中還原條件下的產物,形成於原生熱液礦床;也見於含銅硫化物礦床氧化帶下部,常與赤鐵礦孔雀石輝銅礦等伴生,由銅的硫化物還原而成:
自然銅-性狀自然銅-性狀
CuFeS2(黃銅礦) 4O2 ; CuSO4 FeSO4
2CuSO4 2FeSO4 H2O ; Cu2O(赤銅礦) Fe2(SO4)3 H2SO4
Cu2O H2SO4 ; CuSO4 H2O Cu(自然銅)
自然銅有時亦交代砂礫岩膠結物,出現於含銅砂岩中。在氧化條件下不穩定,常轉變為銅的氧化物碳酸鹽,如赤銅礦(Cu2O)、黑銅礦(CuO)、孔雀石、藍銅礦等。

理化性能

銅紅色,表面常出現棕黑色氧化被膜。條痕銅紅色。金屬光澤。不透明。無解理。硬度2.5~3。相對密度8.4~8.95。具延展性,良導電性導熱性。顯微鏡下:玫瑰色,銅紅色。反射率R:61(綠),83(橙),89(紅)。
[鑑定特徵] 銅紅色,表面氧化膜棕黑色,密度大,延展性強。常與孔雀石、藍銅礦伴生。吹管焰中易熔,火焰呈綠色(Cu)。

生境分布

自然銅常見於原生熱液礦床、含銅硫化物礦床氧化帶下部及砂岩銅礦床中,它是各種地質作用過程中還原條
件下的產物。自然銅在地表及氧化環境中不穩定,易轉變為銅的氧化物和碳酸鹽,如赤銅礦、孔雀石、藍銅礦等礦物。
世界著名的自然銅產地有美國的上湖(Lake Superior),俄羅斯圖林斯克和義大利的蒙特卡蒂尼。中國的湖北大冶、雲南東川、江西德興、安徽銅陵、四川會理/及長江中下游等地的銅礦床氧化帶中皆有產出。湖南麻陽縣九曲灣銅礦床也以自然銅為主要銅礦物。

標本信息

保存單位:中國地質博物館
圖片描述:此圖為中國的自然銅(Copper)的標本照片。銅黃色。條痕:銅紅色。光澤:金屬光澤。不透明。解
中國地質博物館自然銅藏品圖片中國地質博物館自然銅藏品圖片
理:無解理。硬度:2.5-3。比重:8.5-8.,良好導電性、導熱性。
保存單位:中國地質博

工業套用

大量富集時可作為銅礦石開採。銅是一種紫紅色金屬,延性、導熱性、導電性良好,熔點1083.4?0.2℃,沸點2567℃。易與Zn、Pb、Ni、Al、Ti形成合金。這些性能使銅及其合金廣泛用於電器、車輛、船舶工業和民用器具等。

中藥屬性

藥物概述

自然銅是常用活血化瘀止痛藥物。
該品為硫化物類礦物黃鐵礦族黃鐵礦。Pyrite
自然銅-藥用自然銅-藥用
形態:等軸晶系。晶形多為立方體,集合體呈緻密塊狀。表面亮淡黃色,有金屬光澤;有的黃棕色或棕褐色,無金屬光澤。具條紋,條痕綠黑色或棕紅色。體重,質堅硬或稍脆,易砸碎。斷面黃白色,有金屬光澤;或斷面棕褐色,可見銀白色亮星。硬度6~6.5。比重4.9~5.2。
[生境分布]產於金屬礦脈中,沉積岩火成岩接觸帶,亦見於變質岩中。分布遼寧、山西、河北、四川、廣東、湖南、湖北、甘肅、安徽。
[採制]全年皆可采,在礦區撿取,除去雜石即得。
[化學成分]主含二硫化鐵(FeS2)。
[性味功能]辛,平。散瘀,接骨,止痛。
[主治用法]用於跌打腫痛,筋骨折傷。多入丸散服;外用研末調敷。
[用量]3—9克;外用適量。
釋名: 亦或石髓鉛。
氣味: 辛、平、無毒。
主治: 1、心氣痛。用自然銅,先經火煅(即燒紅),然後醋淬(即蘸醋酒上去,令紅消熱退),淬後又煅,反覆九次,最後研為細末。每次取一小提撮,調醋服。
2、項下氣癭(項下皮膚,伸張成囊,囊內不是水,而是氣)。用自然銅丟在水缸里,每天飲食,都用此水。日久,氣癭自消。或把自然銅燒成煙氣,張口吸入亦可。
3、暑濕癱瘓。用自然銅燒紅,酒浸一夜,加炮過的川烏頭,五靈脂、蒼朮(酒浸)各一兩,當歸二錢,共浸酒里。浸後取出,做成丸子,如梧子大。每服七丸,酒送下。吃到四肢麻木,是癱瘓快好的表現,可以停止服藥。
4、骨折。用自然銅磨酒服或用銅屑和酒服,均有效,但骨接之後,不可常服。

性狀鑑別

該品多呈六方體,粒徑0.2-2.5cm,有棱,亮淡黃色;條痕綠黑色或棕紅色。表面平滑,有時可見細紋理。不透明;具金屬光澤。體重,質堅硬而脆,易砸碎,斷面黃白色,有金屬光澤。無嗅,無味,但燒之具硫黃氣。以塊整齊、色黃而光亮、斷面有金屬光澤者為佳。有的自然銅經風化後而成為褐鐵礦,呈黃褐色或黑褐色。破碎後碎塊仍為黑褐色;有時內部夾有淡黃色塊(黃鐵礦)。
顯微鑑別
反射偏光鏡下:反射光下顯金屬光澤,淺黃銅色;無解理。均質性。
理化鑑定
1.取該品粉末1g,加稀鹽酸4ml,振搖,使其溶解,在試管口蓋一片醋酸鉛試紙,靜置,試紙逐漸變為棕色。(檢查硫化物)
2.取上述反應後的溶液,濾過。
①取濾液加亞鐵氰化鉀試液,即生成深藍色沉澱;分離,沉澱在稀鹽酸中不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉澱。(檢查鐵鹽)
②取濾液,加硫氰酸銨試液,即顯血紅色。(檢查鐵鹽)

炮製方法

自然銅
《聖濟總錄》:“水洗去灰。”《普濟方》:“研一復時,極細為度。”現行,取原藥材,除去雜質,大者搗碎,洗淨,乾燥。生品其質堅硬,不便粉碎和煎出;多煅淬入藥,很少生用。
煅自然銅
《理傷續斷方》:“煅存性。”《聖濟總錄》:“一斤好者,杵碎,用生鐵銚子內,以炭火秤一,漸以三二斤,逼藥銚子,令通赤,徐添火,可半日以來,其藥有微焰起,聞腥氣,又
自然銅自然銅
似硫黃者,藥乃成,放冷取出,如藥有五色者,甚妙,然後安向淨黃濕上,上著紙,先襯藥,用盒合之,令密不得通風。一宿出火毒,乳缽內研細,以水淨淘黑汁,濃者收取,次更細淘,又收濃者,三五度淘,澄定去清水,用新瓦盒,內將紙襯之,令泣乾。如黑粉。”《世醫得效方》:“搗細末,用甘鍋子一個盛之,不封,於地坑內,以炭火一斤燒之,火盡候冷,取出研細,水飛候乾,卻入乳缽研細如面,不見水銀星子為度。”
醋自然銅
《雷公炮炙論》:“如採得,先捶碎,同甘草湯煮一伏時,至明漉出,攤令乾,入臼中搗了,重篩過,以醋浸一宿,至明,用六一泥泥瓷合子,約盛得二升已來,於文武火中養三日夜,才幹便用蓋蓋了,用火煅兩伏時,去土抉蓋,研如粉用。若修事五兩,以醋兩鎰為度。”《三因方》:“燒存性,醋浸一宿。”《聖濟總錄》:“火煅紅,以米醋浸,又煅幾十餘次,水洗灰研。”《普濟方》:“火煅,醋淬十二次,研,水飛過焙。”現行,取淨自然銅,砸成小塊,置無煙爐火上或置適宜的容器內,用武火加熱煅至暗紅色,取出後及時放入醋內浸淬,如此反覆煅淬數次至黑褐色,表面光澤消失並酥鬆,取出,攤涼。每自然銅100kg,用醋30kg。煅淬後,質脆,易於粉碎和煎出藥效,同時增強散瘀止痛的作用。貯乾燥容器內,置乾燥處,防塵。
自然銅自然銅

中醫傳承

歷史考證

該品在《丹房鏡源》中已有記載。《雷公炮炙論》云:“石髓鉛即自然銅也。”其後諸家本草對其來源說法不
一。《開寶本草》云:“生邕州山岩中出銅處,於坑中及石間採得,方圓不定,其色青黃如銅,不從礦煉,故號自然銅。”《本草圖經》云:“今信州出一種,如亂銅絲狀,雲在銅礦中,山氣重蒸,自然流出,亦若生銀,如老翁須之類,入藥最好。”又云:“今南方醫者說,自然銅有兩三體;一體大如麻黍,或多方解,累累相綴,至如斗大者,色煌煌明爛如黃金、(石俞)石,最上;一體成塊,大小不定,亦光明而赤;一體如姜、鐵矢之類。又有如不治而成者,形大小不定,皆出銅坑中,擊之易碎,有黃赤、有青黑者,煉之乃成銅也。”有學者根據以上記載的產地、形態,再以《廣西通志》、《天工開物》等書的記載為佐證,認為《開寶本草》所述“生邕州山岩中出銅處”者,系礦物自然用或黃銅礦類礦物;《本草圖經》所述“一體如姜、鐵矢之類”者,亦為黃銅礦;因黃銅礦是煉銅的主要銅礦石,《本草圖經》所述“煉之乃成銅也”,也指黃銅礦而言;再據《綱目》引《寶藏論》云:“自然銅生曾青、石綠穴中。”這一線索考證,曾青為孔雀石,石綠為藍銅礦,兩者均系銅礦氧化帶礦物,常生黃銅礦之上。從礦床產狀角度說明藥物自然銅也為礦物自然銅或黃銅礦。因此主張古代所用藥物自然銅正品應是礦物自然銅或黃銅礦,不是黃鐵礦或褐鐵礦。但《本草圖經》還記載:“火山軍者,顆塊如銅,而堅重如石,醫家謂之石,用之力薄。”據考證,石即為黃鐵礦。又陳承《重廣補註神農本草並圖經》所載“辰州川澤中出一種形如蛇含,大者如胡桃,小者如栗,外青皮黑色光潤,破之與石無別,但比石不作臭氣爾,入藥有殊驗”的描述也與黃鐵礦特徵極相似,說明古代亦以黃鐵礦作自然銅藥用。有學者認為,自宋代以後,治骨折有效的大量方劑中,所用的自然銅多數是黃鐵礦。現《中華人民共和國藥典》1995年版以黃鐵礦作為自然銅的礦物來源。

古籍記載

1.《日華子本草》:排膿,消瘀血,續筋骨,治產後血邪,安心,止驚悸。以酒磨服。
2.《開寶本草》:療折傷,散血止痛,破積聚。
3.《玉楸藥解》:破血消癭,療風濕癱瘓之屬,收濕之力,與無名異同。
4.《本草衍義補遺》:自然銅,世以為接骨之藥,然此等方盡多。大抵骨折在補氣、補血、補胃,而銅非煅不可用,若新出火者,其火毒、金毒相扇,挾熱毒香藥,雖有接骨之功,燥散之禍,甚於刀劍,戒之。
5.《本草綱目》:自然銅,接骨之功,與銅屑同,不可誣也。但接骨之後,不可常服,即便理氣活血可爾。
6.《本草經疏》:自然銅乃入血行血,續筋接骨之藥也。凡折傷則血瘀而作痛,辛能散瘀滯之血,破積聚之氣,則痛止而傷自和也。

方劑選用

1. 治療心氣刺痛: 自然銅火煅醋淬九次,研末,醋調一字服.(《衛生易簡方》)
2. 治療打撲傷: 自然銅(研極細,水飛過)、當歸、沒藥各2.5克.以酒調頻服,仍以手摩痛處.(《本草衍義》)
3. 治療跌扑骨斷: 自然銅(煅通紅,醋淬七次,放濕土上,月余用)、乳香、沒藥、當歸身、羌活等分.為散,每服10克,醇酒調,日再服.骨傷用骨碎補25克,酒浸搗絞取汁沖服.(《張氏醫通》自然銅散
4. 治療項下氣癭: 自然銅貯水瓮中,逐日飲食,皆用此水,其癭自消,或火燒煙氣,久久吸之亦可.(《仁齋直指方》)
5. 治療一切惡瘡及火燒湯燙: 自然銅、密陀僧各50克(並煅研),甘草、黃檗各100克(並為末).上四味,一處研細,收密器中,水調塗或乾敷.(《聖濟總錄》自然銅散)

配伍效用

自然銅配伍沒藥 二者皆有活血止痛之功.且自然銅能接骨續筋;沒藥能生肌消腫,相伍為用,有活血止痛、接骨續筋、生肌消腫之功效,用於治療外傷所致之骨折疼痛、淤血腫脹等.

注意事項

宜忌: 陰虛火旺,血虛無淤者忌服.

醫家論藥

“自然銅接骨之功,與銅屑同,不可誣也.但接骨之後,不可常服,即便理氣活血可爾.”(《本草綱目》)
“自然銅乃入血行血,續筋接骨之藥也.凡折傷則血淤而作痛,辛能散淤滯之血,破積聚之氣,則痛止而傷自和也.”(《本草經疏》)

常用配方

1.治打撲傷:自然銅(研極細,水飛過)同當歸沒藥各半錢。以酒調頻服,仍以手摩痛處。(《本草衍義》)
2.治跌扑骨折:自然銅(煅通紅,醋淬七次,放濕土上月余用)、乳香、沒藥、當歸身、羌活等分。為散,每服二錢,醇酒調,日再服。(《張氏醫通》自然銅散)3.治心痛:自然銅火煅,內淬九次,為末。每疼,醋調一字下。(《衛生易簡方》)
4.治頭風疼痛至甚:黃柏半兩(厚者),自然銅半兩,細辛(去葉、土)一分,胡椒四十九粒。上件共為細末,每遇頭痛、頭風發時,先含水一口,後用藥一字(口畜)鼻中,左疼左(口畜),右疼右(口畜),(口畜)罷吐去水,口咬箸頭,瀝涎出為度。(《楊氏家藏方》自然銅散)
5.治項下氣癭:自然銅貯水瓮中,逐日飲食,皆用此水,其癭自消,或火燒煙氣,久久吸之亦可。(《直指方》)
6.治一切惡瘡及火燒湯燙:自然銅、密陀僧各一兩(並煅研),甘草、黃柏各二兩(並為末)。上四味,一處研細,收密器中,水調塗或乾敷。(《聖濟總錄》自然銅散)
7.治杖瘡:自然銅半兩(醋淬七次),乳香、沒藥各三錢,茴香四錢,當歸半兩。上為細末。每服五錢,溫酒調下。(《證治準繩》乳香散)
8.治倒睫捲毛:木鱉子(去殼)一錢,自然銅五分(制)。上搗爛為條子,(口畜)鼻;又以石燕末入片腦少許,研,水調敷眼眩上。(《證治準繩》起睫膏)
9.治暑濕癱瘓,四肢不能動:自然銅(燒紅,酒浸一夜)、川烏頭(炮)、五靈脂蒼朮(酒浸)各一兩,當歸二錢(酒浸)。為末,酒糊丸,梧子大。每服七丸,酒下,覺四肢麻木即止。(《綱目》引《陸氏積德堂方》)

現代研究

主要成分

自然銅含二硫化鐵,其中含鐵46.6%,硫53.4%.亦有報告認為其尚含有銅、鎳、砷、銻等雜質. 藥理作用: 有促進骨折癒合的作用.有報告指出,用人工方法使家兔股骨骨折後,每日服用自然銅與虎骨各半的合劑3g,共服1.5月,對骨折癒合有促進作用,表現為骨痂生長快,量多且較成熟,抗折力亦較對照組強.單獨使用則較差.含有自然銅的複方接骨散(含自然銅、骨碎補等共19味)給家兔每日服3g,共服2~8 周,對橈骨骨折癒合有促進作用,表現為癒合骨再折的牽引力較對照組大.

藥理作用

促進骨折癒合
家兔兩僥骨中、下1/3部位造成實驗性骨折後,每日灌服100%自然銅
藥2l,連續5~20do骨折後20d內,針痴的鈣、碑量增加;不鎔性膠原量在骨折後15d內顯著提高;拉伸應力彎曲應力也比對照組增強。原子吸收光譜法測定結果表明:自然錫藥液中含有大量等元素。鈣等無機物吸收後沉積礦化在骨痂中,使鈣、融含量增多,鋅、鐵、錳有利於膠原合成,鋼能提高賴氨酸氧化酶的活性,使膠原纖維韌性加強,膠原不溶性增加,從而增強生物力學強度,而應力刺激x可促進新骨生成。故自然銅有促進骨折癒合的作用。此外,自然銅尚可促進骨髓自身及其周圍血液中網狀細胞和血色素增生。
自然銅自然銅
抗真菌作用
試管內,自然鋼對供試的多種病原性真菌均有不同程度的抗真茵作用,尤其對石膏樣毛蘚菌、土麴黴菌等絲狀真茵作用較強。把石膏樣毛蘚茵接種到豚鼠背部,造成豚鼠實驗性體蘚模型,再在病灶部位外塗自然銅煎劑,發現自然鋼對豚鼠實驗性體蘚也有一定治療效果。
毒性
小鼠靜脈注射自然銅煎劑的ld為1.9208/kg,鍛自然銅則為3.83g/kg。

臨床套用

防治地方性甲狀腺腫用自然銅改進病區水質。方法是選擇兩個人口組成、發病率、生活條件等均相似的地區進行試驗,一為試驗點,一為對照點。試驗點按各井之水容積,以6~8公斤/立方米計將自然銅用藤筐盛裝放入井中;次年又在原井中放入相同量的自然銅。對照點各井中不放任何藥物。兩年半後觀察結果,顯示出試驗點和對照點居民的甲狀腺腫出現了不同變化。在新發病例方面,試驗點原健康271人,體檢複查發現Ⅱ°甲狀腺腫51例,占健康總人數的18.8%;而對照點原健康297人,新發Ⅱ°81例、Ⅲ°1例,總的新發病率為27.6%。在治療效果方面,Ⅱ~Ⅳ°患者之痊癒及好轉率,試驗點(55.7%)高於對照點(38.9%),經統計學處理差異顯著;而惡化病例則相反,對照點(50%)超過試驗點(31.6%)。

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