等價超共軛

超共軛效應和等價共振式。

共振論（resonance theory），是由美國化學家鮑林（Linus Pauling)所提出的一種分子結構理論，適用於討論一些不能以價鍵（見化學鍵）結構式進行描述的分子，如苯一類的芳香烴。

超共軛效應在有機化學中是指一個σ鍵里的電子（通常是C-H或C-C）和一個臨近的半滿或全空的非鍵p軌道或反鍵的π軌道或全滿的π軌道之間的相互作用，該相互作用能夠使整個體系變得更穩定。這是由於該作用能夠生成一個較大的分子軌道。對於一個碳正離子來說，只有位於正電荷β位的鍵上的電子能夠通過超共軛來穩定整個碳正離子。

基本介紹

• 中文名：等價超共軛
• 含義：超共軛效應和等價共振式。
• 領域：有機合成

超共軛效應

σ-π超共軛

丙烯分子中的甲基可繞C—Cσ鍵旋轉，旋轉到某一角度時，甲基中的C-Hσ鍵與C=C的π鍵在同一平面內，C-Hσ鍵軸與π鍵p軌道近似平行，形成σ-π共軛體系，稱為σ-π超共軛體系。

在研究有機反應時有著重要的套用，在學習不對稱烯烴的HX加成反應時，我們以C正離子形成的穩定性來解釋馬爾科夫尼科夫規則，若套用σ-π超共軛效應，則不僅說明甲基是推電子的，同時加深了對這一經驗規則的深入理解。再如，不飽和烯烴的a-H的特殊活潑性也可以用σ-π超共軛效應來理解。丙烯的甲基比丙烷的甲基活潑的多，在液氨中丙烯中甲基的H易被取代，丙烷中甲基的H不易被取代。

σ-p超共軛

當烷基與正離子或游離基相連時，C-H上電子云可以離域到空的p空軌道或有單個電子的p軌道上，使正電荷和單電子得到分散，從而體系趨於穩定，稱做σ-p超共軛體系。簡單的說就是C-H的σ鍵軌道與p軌道形成的共軛體系稱做σ-p超共軛體系。如乙基碳正離子即為σ-p超共軛體系。

參加σ-p超共軛的C-H數目越多，正電荷越容易分散，C正離子就越穩定。

共振論

內容

①當一個分子或離子，按價鍵規則可以寫出二個以上的路易斯結構式時（它們的差別只是鍵或電子的分布不同，而原子核的位置不變），則真實的分子結構就是這些結構的共振雜化體，即分子的真實結構是共振雜化體，共振雜化體具有上述結構總合的特徵，但沒有任何一個共振結構可以單獨地表示該分子；各個共振結構也都不能單獨存在。

②凡分子或離子有共振者，較之沒有共振的來得穩定，參加共振的結構數目越多，則雜化體就越穩定；尤其是結構相同的式子參加共振，則其雜化體最穩定。有電荷分離的共振結構穩定性較低。所有其原子都具有完整價電子層的結構式，都是較為穩定的。符合負電荷在電負性較大的原子上的共振結構較穩定。

③在各個共振式中，能量最低而結構相近的式，所占的幾率最多，即參與程度最大。

④共振能的概念，標誌共振雜化體比任何單獨一個共振結構式都來得穩定的程式。

⑤電子離域作用往往能夠使分子更為穩定，具有較低的內能，為了衡量這種穩定性，可以使用共振能。共振結構式中，共價鍵數目越多的能量越低越穩定，它在雜化體中所占幾率較大。苯的真實結構是由八種結構式共振而成的共振雜化體，應該指出，在上例中各式都應是在一個平面上的正六邊形碳環，不可以有任何變化，這些共振結構式實際上都是假設的結構，它們之間的不同，僅在於電子分布情況假設的結構，它們之間的不同，僅在於電子分布情況不同。

等價共振式

等價的共振式越多，其雜化體越穩定。

羧基的羰基氧的鹼性比羥基氧強。

舉例