海松烷

海松烷是一種二萜類化合物，在自然界中分布廣泛，主要來源於高等植物和真菌培養物，其性質、來源、提取分離方法均與松香烷二萜類似。海松烷二萜具有解痙和肌肉鬆弛活性，還具有抑制血管收縮、抗氧化、抗腫瘤、抗炎、抗菌等生物活性。

基本介紹

• 中文名：海松烷
• 外文名：pimarane
• 化學品類別：三環二萜
• 代表物質：海松酸
• 主要來源：高等植物、真菌培養物
• 生物活性：解痙、肌肉鬆弛、抗炎抗菌等

概述

海松烷是二萜類化合物中數量僅次於松香烷二萜的一類化合物，最初是從松香中分離出來的。1893年，Laurent從松科松屬植物歐洲赤松（Pinus sylvestris）和Pinus abies中分離得到海松酸（Pimaric acid），解開了海松烷二萜的研究序幕。

海松烷二萜主要來源於高等植物，在真菌的培養物中也發現了一些該類型的化合物。其性質與松香烷二萜比較類似，提取分離方法上也有很多相似之處，二者均具有獨特的生物活性。

分布及分類

海松烷類二萜化合物在自然界中的分布非常廣泛，其中來源最多是高等植物，如唇形科、大戟科和菊科植物，在真菌的培養物中也存在該類型的化合物。根據分子中手性中心的差異，海松烷二萜可分為四大類：海松烷型（Pimarane）、異海松烷型（Isopimarane）、對映-海松烷型（ent-Pimarane）、對映-異海松烷型（ent-Isopimarane）。

海松烷二萜的四種類型

（1）海松烷型

海松烷型二萜的CH₃-17和CH₃-18為α-構型，CH₃-19和CH₃-20為β-構型，H-5，H-8和H-9均為α-構型。海松烷型數量較少，不足10個。

（2）異海松烷型

異海松烷型二萜的CH₃-17、CH₃-19和CH₃-20為β-構型，H-5，H-8和H-9均為α-構型，是海松烷二萜中最多的一類。此類二萜的三個環均能被氧化取代，C-15和C-16位雙鍵還經常被雙羥基所取代，形成一些新穎的結構。

海松烷型和異海松烷型的區別僅僅在與C-17位甲基的構型，前者為α-型，後者為β-型，二者結構在譜學上差異較小。

（3）對映-海松烷型

對映-海松烷型與海松烷型互為對映異構體，也是海松烷二萜中發現較多的一類。該類二萜CH₃-17為β-構型，CH₃-19和CH₃-20均為為α-構型，H-5，H-8和H-9均為β-構型。如從菊科豨薟屬植物豨薟中分離得到的一系列C-15和C-16被氧化取代的對映-海松烷二萜。

（4）對映-異海松烷型

對映-異海松烷型與異海松烷二萜互為對映異構體，其CH₃-17、CH₃-19和CH₃-20為α-構型，H-5，H-8和H-9均為β-構型。該類二萜的C-19位甲基常被氧化成酯。如從蒲包花屬植物Calceolaria pinifolia中分離得到的19-甲基-丙二酸醯氧基-對映-異海松-8(9)二烯和19-丙二酸醯氧基-對映-異海松-8(9),15-二烯，它們的C-19位分別被丙二酸甲酯和丙二酸取代。

生物活性及套用

海松烷型二萜具有解痙和肌肉鬆弛活性。Da Costa等發現從Viguiera arenaria的根中分離得到的對映-海松烷二萜ent-8(14),15-海松二烯-3β醇有舒張血管的作用，實驗表明，這種物質可以舒張KCl誘導的大鼠內皮完整和去內皮主動脈環收縮。

此外，海松烷二萜還具有抗菌和抗齲齒作用、抗炎作用、抗生育作用、抗寄生蟲作用、誘導細胞凋亡作用和抗血吸蟲作用等。其中，對映體海松烷二萜的抗炎和抗寄生蟲作用很強，而且毒性很小，對人體細胞的傷害可控，其結構有望成為抗炎抗菌的先導化合物。