洛森重排：氧肟酸（hydronamic acid）或它的醯基衍生物當其和鹼（也可以用強酸處理）共熱時，甚至自身加熱就可以得到異氰酸酯。氧肟酸可以用醯氯和羥胺或者用酯與羥胺作用得到，而醯氯和酯又都是羧酸的衍生物，所以洛森降解也是由羧酸類合成一級胺類的方法。氧肟酸的製備工藝較為困難，本方法也無獨特的優點，因此並不常用。
基本介紹
- 中文名：洛森重排
- 外文名：lossen rearrangement
- 別名：洛森降解
定義,反應機理,套用及局限性,相關知識,
定義
洛森重排：氧肟酸（hydronamic acid）或它的醯基衍生物當其和鹼（也可以用強酸處理）共熱時，甚至自身加熱就可以得到異氰酸酯。
反應機理
洛森降解與霍夫曼醯胺重排為胺類的反應機理類似， 不同的是，霍夫曼反應是以醯胺為原料，而洛森降解是以氧肟酸為起始物。氧肟酸和三氯化鐵溶液顯紅色，這表明它具有烯醇結構。
洛森反應比霍夫曼反應、柯蒂斯（Curriiu）反應及施米特（Schmidt）反應等套用得少這個方法無顯著優點。1964年有人發現芳香羧酸和硝基甲烷在多聚磷酸中加熱可一步轉變為芳香胺。氧肟酸為此反應的中間產物，所以這個反應實際上也為洛森反應。洛森氧肟酸降解為異鉍酸酲的反應歷程與霍夫曼反應、柯蒂斯反應以及施米特反應等的反應歷程類似。
用鹼處理時的反應歷程：
用酸處理時的反應歷程：
套用及局限性
氧肟酸可以用醯氯和羥胺或者用酯與羥胺作用得到，而醯氯和酯又都是羧酸的衍生物，所以洛森降解也是由羧酸類合成一級胺類的方法。
氧肟酸的製備工藝較為困難，本方法也無獨特的優點，因此並不常用。
相關知識
霍夫曼降解反應（又名霍夫曼重排，Hofmann rearrangement）指的是醯胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的鹼溶液作用時，脫去羰基生成少一個碳的伯胺反應：R-CONH2 + NaOX + 2NaOH——→R-NH2 +Na2CO3+ NaX +H2O。由於在反應及過程中由於發生了親核重排，所以又稱為霍夫曼重排反應，具有光學活性的基團在重排後構型不變。
柯提斯重排反應（Curtius rearrangement）是一類親核重排反應，反應中，羧酸與疊氮化物作用生成醯基疊氮化物再重排為異氰酸酯，異氰酸酯水解得到少一碳的伯胺，該反應可用於幾乎所有羧酸，是製備伯胺的方法之一。
施密特重排反應（Schmidt rearangement）指的是疊氮酸和羧酸在路易斯酸或硫酸的催化下重排生成異氰酸酯並水解生成少一碳伯胺的反應。在實際操作中，疊氮酸有毒且極易爆炸，因此往往使用疊氮化鈉、硫酸和反應物在氯仿中進行反應，該反應的產率隨碳鏈的增長而增大，簡單的芳香族羧酸不太適用。
沃爾夫重排反應（Wolff rearrangement）指的是重氮酮在氧化銀或光照催化下重排生成烯酮的親核重排反應，重排過程中生成酮碳烯。沃爾夫重排反應生成的烯酮有很高的反應活性，可與水、醇、氨等反應生成對應的羧酸或羧酸衍生物。沃爾夫重排是阿恩特-艾斯特爾特反應（Arndt-Eistert reaction）的關鍵步驟。
