三聚氰胺(密胺)

三聚氰胺

密胺一般指本詞條

三聚氰胺(sān jù qíng àn)(英文:Melamine)(化學式:C3N3(NH2)3),俗稱密胺、蛋白精,IUPAC命名為“1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺”,是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,被用作化工原料。它是白色單斜晶體,幾乎無味,微溶於水(3.1g/L常溫),可溶於甲醇甲醛乙酸、熱乙二醇、甘油吡啶等,不溶於丙酮類、對身體有害,不可用於食品加工或食品添加物。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,三聚氰胺在2B類致癌物清單中。

基本介紹

  • 中文名:三聚氰胺
  • 英文名:Melamine
  • 別稱:密胺、蛋白精、三聚氰醯胺;
  • 化學式:C3H6N6
  • CAS登錄號:108-78-1
  • EINECS登錄號:203-615-4
  • 熔點:354 °C(523 K)
  • 沸點:升華
  • 水溶性:3.1g/L,20°C
  • 密度:1.574 g/cm3
  • 外觀:白色單斜晶體
  • 套用:三聚氰胺樹脂
理化性質,物理性質,化學性質,質譜圖,安全術語,製備方法,市場發展,主要用途,注意事項,危險性質,急救措施,消防措施,泄漏處理,操作處置,風險術語,限量標準,中國標準,國際標準,代表案例,

理化性質

物理性質

外觀與性狀:白色、單斜晶體
三聚氰胺結構式三聚氰胺結構式
在354℃的情況下分解。
熔點(℃):>300(升華
相對密度(水=1):1.573316
相對蒸氣密度(空氣=1):4.34
飽和蒸氣壓(kPa):6.66
水中溶解度(20℃):0.33g
溶解性:不溶於冷水,溶於熱水,微溶於水、乙二醇甘油、(熱)乙醇,不溶於乙醚四氯化碳

化學性質

不可燃,在常溫下性質穩定。水溶液呈弱鹼性pH值=8),與鹽酸硫酸硝酸乙酸草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微鹼性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進行縮聚反應而生成樹脂產物。遇強酸或強鹼水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二醯胺,進一步水解生成三聚氰酸一醯胺,最後生成三聚氰酸
三聚氰胺

質譜圖

圖中,橫坐標表示離子質荷比(m/z)值,從左到右質荷比的值增大,對於帶有單電荷的離子,橫坐標表示的數值即為離子的質量
質譜圖質譜圖

安全術語

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。

製備方法

雙氰胺甲醇溶劑中,於200℃與反應而得。此法每噸產品需消耗雙氰胺(98%)1180kg,液氨30kg。與該法相比,尿素法成本低,較多採用。尿素以氨氣載體矽膠催化劑,在380-400℃溫度下沸騰反應,先分解生成氰酸,並進一步縮合生成三聚氰胺。生成的三聚胺氣體經冷卻捕集後得粗品,然後經溶解,除去雜質,重結晶得成品。尿素法生產三聚氰胺每噸產品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。

市場發展

三聚氰胺以尿素為原料,生產1噸三聚氰胺約需3噸尿素。中國是世界上最大的尿素生產國,尿素產量大且價格低廉,即使在國家實行高關稅抑制尿素出口的背景下,每年尿素出口量仍達(300~700)萬噸,豐富的尿素資源使得中國三聚氰胺生產具有得天獨厚的優勢。中國三聚氰胺產能擴張嚴重,致使中國三聚氰胺企業競爭激烈,行業產品價格上漲乏力。

主要用途

甲醛縮合聚合可製得三聚氰胺樹脂,可用於塑膠及塗料工業,也可作紡織物防摺、防縮處理劑。其改性樹脂可做色澤鮮艷、耐久、硬度好的金屬塗料。其還可用於堅固、耐熱裝飾薄板,防潮紙及灰色皮革鞣皮劑,合成防火層板的粘接劑,防水劑固定劑硬化劑等。由三聚氰胺、甲醛丁醇為原料製得的582三聚氰胺樹脂。用作溶劑型聚氨酯塗料流平劑,效果特佳。
製造三聚氰胺甲醛樹脂的主要原料,用作有機元素分析試劑,也用於有機及樹脂的合成作皮革加工的鞣劑和填充劑。與甲醛縮合聚合可製得三聚氰胺樹脂,可用於塑膠及塗料工業,也可作紡織物防摺、防縮處理劑。其改性樹脂可做色澤鮮艷、耐久、硬度好的金屬塗料。
與甲醛縮合聚合製成的三聚氰胺樹脂被廣泛套用於木質建築模板的製造和加工中。可用於模板表面的防水和木芯板的粘連,增加模板的重複使用次數。

注意事項

危險性質

健康危害:未見職業中毒報導。注意,該品在高溫下能分解產生高毒的氰化物氣體。
燃爆危險:該品不燃。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

危險特性:受熱分解放出劇毒的氰化物氣體。
有害燃燒產物:一氧化碳二氧化碳氮氧化物氰化氫
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。

泄漏處理

應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔淨的鏟子收集乾燥、潔淨、有蓋的容器中,轉移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置

操作注意事項:密閉操作,全面排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

風險術語

R20/21Harmful by inhalation and in contact with skin.
吸入及皮膚接觸有害。
R44Risk of explosion if heated under confinement.
密閉加熱有爆炸危險。

限量標準

中國標準

2011年4月6日,《關於三聚氰胺在食品中的限量值的公告》:三聚氰胺不是食品原料,也不是食品添加劑,禁止人為添加到食品中。對在食品中人為添加三聚氰胺的,依法追究法律責任。三聚氰胺作為化工原料,可用於塑膠、塗料、粘合劑、食品包裝材料的生產。資料表明,三聚氰胺可能從環境、食品包裝材料等途徑進入到食品中,其含量很低。為確保人體健康和食品安全,根據《食品安全法》及其實施條例規定,在總結乳與乳製品中三聚氰胺臨時管理限量值公告(2008年第25號公告)實施情況基礎上,考慮到國際食品法典委員會已提出食品中三聚氰胺限量標準,特制定我國三聚氰胺在食品中的限量值。現公告如下:
嬰兒配方食品中三聚氰胺的限量值為1mg/kg,其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg,高於上述限量的食品一律不得銷售。
上述規定自發布之日起施行。乳與乳製品中三聚氰胺臨時管理限量值公告(2008年第25號公告)同時廢止。

國際標準

2012年7月2日,國際食品法典委員會第35屆會議審查通過了液態嬰兒配方食品中三聚氰胺限量標準,具體為:液態嬰兒配方食品中三聚氰胺限量0.15mg/kg。
2012年7月5日,聯合國負責制定食品安全標準的國際食品法典委員會為牛奶中三聚氰胺含量設定了新標準,以後每公斤液態牛奶中三聚氰胺含量不得超過0.15毫克。國際食品法典委員會說,三聚氰胺含量新標準將有助於各國政府更好地保護消費者權益和健康。

代表案例

三聚氰胺奶粉事件
2008年,很多食用三鹿集團生產的奶粉的嬰兒被發現患有腎結石,隨後在其奶粉中被發現化工原料三聚氰胺。根據公布數字,截至2008年9月21日,因使用嬰幼兒奶粉而接受門診治療諮詢且已康復的嬰幼兒累計39,965人,正在住院的有12,892人,此前已治癒出院1,579人,死亡4人,另截至到9月25日香港有5個人、澳門有1人確診患病。事件引起各國的高度關注和對乳製品安全的擔憂。
2009年1月22日,河北省石家莊市中級人民法院一審宣判,三鹿前董事長田文華被判處無期徒刑,三鹿集團高層管理人員王玉良、杭志奇、吳聚生則分別被判有期徒刑15年、8年及5年。三鹿集團作為單位被告,犯了生產、銷售偽劣產品罪,被判處罰款人民幣4937餘萬元。涉嫌製造和銷售含三聚氰胺的奶農張玉軍、高俊傑及耿金平三人被判處死刑,薛建忠無期徒刑,張彥軍有期徒刑15年,耿金珠有期徒刑8年,蕭玉有期徒刑5年。
查處博大食品
2014年7月30日,廣東省公安廳舉行的新聞發布會。廣東省公安廳副廳長何廣平介紹稱,該廳日前部署潮州市警方查處潮州市博大食品有限公司涉嫌生產、銷售不符合食品安全標準食品案,成功抓獲生產、銷售含有“三聚氰胺”的優酪乳片糖的經營者楊某武,查扣該公司生產的成品優酪乳片糖12.05噸,半成品優酪乳片糖13.5噸。經深入調查,該案屬涉及外省多地的重大複雜案件,廣東公安廳及時報請公安部發起了全國集群戰役,組織全國12個省市區徹底摧毀了整個犯罪網路。
2014年8月1日, 廣東省食品藥品監管局1日舉行新聞發布會通報,該局聯合廣東警方成功偵破潮州市博大食品有限公司涉嫌生產、銷售含有“三聚氰胺”優酪乳片糖案件,查扣成品優酪乳片糖12.05噸,半成品優酪乳片糖13.5噸。截至目前,警方已刑事拘留5名涉案犯罪嫌疑人並已批捕,案件仍在偵辦中。

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