五氯化磷

五氯化磷（化學式：PCl₅）是一種無機化合物。它是最重要的磷氯化物之一，其它的還有三氯化磷和三氯氧磷。淡黃色結晶，有刺激性氣味，易升華。主要用作氯化劑，在不同條件下可有不同的結構。

基本介紹

• 中文名：五氯化磷
• 英文名：Phosphorus pentachloride
• 化學式：PCl5
• 分子量：208.22
• CAS登錄號：10026-13-8
• EINECS登錄號：233-060-3
• 危險性符號：R14 R22 R26 R34 R48/20
• 危險品運輸編號：UN1806 8/PG 2

物性數據

1、性狀：淡黃色結晶，有刺激性氣味，易升華。

2、熔點（℃）：148（加壓）。

3、沸點（℃）：160（升華）。

4、相對密度（水=1）：1.6。

5、溶解性：溶於四氯化碳、二硫化碳。

分子結構數據

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數：無可用的

6、極化率（10-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質量：205.818025 Da

8、標稱質量：206 Da

9、平均質量：208.2388 Da

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：3.9

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：0

4、可旋轉化學鍵數量：0

5、互變異構體數量：無

6、拓撲分子極性表面積：0

7、重原子數量：6

8、表面電荷：0

9、複雜度：37.1

10、同位素原子數量：0

11、確定原子立構中心數量：0

12、不確定原子立構中心數量：0

13、確定化學鍵立構中心數量：0

14、不確定化學鍵立構中心數量：0

15、共價鍵單元數量：1

結構性質

固態時五氯化磷的結構單元可以寫作PCl₄⁺、PCl₆^-，氯化銫型晶體結構，兩個離子分別為四面體和八面體結構，陽離子中的磷原子為sp³雜化，陰離子中的磷為sp³d²雜化。氣態和液態的五氯化磷為單分子結構，分子呈三角雙錐形，與VSEPR理論所預測的一致。

PCl5的分子結構

溶液中的分子結構與濃度和溶劑有關。溶於極性溶劑（如硝基甲烷、硝基苯）時，五氯化磷發生自偶電離。

性質與穩定性

1、本品160℃升華，並有部分分解。氣態密度4.65g/L(296℃)。在300℃時全部分解成氯氣和三氯化磷。溶於二硫化碳、四氯化碳。在水中分解，在潮濕空氣中水解而成磷酸和氯化氫，發生白煙和特殊的刺激性臭味，強烈刺激眼睛。加壓時熔點為148℃，在160℃時升華，能溶於二硫化碳和苯甲醯氯中。

2、穩定性：穩定。

3、禁配物：醇類、水、活性金屬粉末、鋁、鹼金屬、酸類、易燃物和可燃物。

4、避免接觸的條件：潮濕空氣。

5、聚合危害：不聚合。

合成方法

1、氯化法：將液氯汽化，通入氯氣乾燥塔脫水而成乾燥的氯氣，把乾燥的氯氣通入反應器中與三氯化磷液體進行氯化反應，氯氣需一直通至由溶液經糊狀再轉變成完全乾燥的結晶產品為止，即得五氯化磷成品。其反應方程式為：PCI₃+Cl₂→PCI₅

可通入二氧化碳氣體將殘餘氯氣排出，再加以回收。

2/反應裝置是一隻磨口的三頸圓底燒瓶，中間安裝有滴液漏斗，兩邊各安裝進氣管和出氣管。從氯氣鋼瓶中放出的氯氣經過安全瓶和盛有濃硫酸的洗氣瓶(也作計泡器用)進入燒瓶中，出氣管口應連上乾燥管。向燒瓶中通入氯氣，使全部儀器充滿氯氣後，從滴液漏斗將三氯化磷滴入，滴加速度應稍快，約每分鐘一滴(否則滴管口上會被生成的五氯化磷堵住)。邊通氯氣邊滴加三氯化磷，三氯化磷加完後再繼續通氯氣5min。靜置半小時，使反應完全。產品裝入磨口玻璃瓶中。

用途

1、在有機合成中用作氯化劑，催化劑。是生產醫藥、染料、化學纖維的原料，也是生產氯化磷腈、磷醯氯的原料。

2、五氯化磷主要用作醇、羧酸、醯胺、醛酮、烯醇的氯代化試劑以及Beckmann重排試劑。

貯存方法

儲存注意事項：儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與酸類、醇類、活性金屬粉末、鹼金屬、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

環境影響

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。

健康危害：其蒸氣與煙塵可引起眼結膜刺激症狀。刺激咽喉引起灼痛、失音或吞咽困難，並可引起支氣管炎、肺炎與肺水腫。

毒理學資料

毒性：屬中等毒類。

急性毒性：LD50:660mg/Kg(大鼠經口)；LC50:205mg/m³(大鼠吸入)

IDLH: 70 mg/m³

可被眼及呼吸道內的水分解生成三氯氧磷、磷酸、鹽酸。五氯化磷的蒸氣和煙霧對呼吸道、眼、口腔的黏膜有極強的刺激作用,可引起灼痛、失音或吞咽困難,嚴重者可因喉水腫致窒息，並可引起支氣管炎、化學性肺炎、肺水腫,胸部可聞乾性及濕性羅音，這種作用與光氣（COCl₂）相似,毒性比三氯化磷強烈。

危險特性：遇水發熱、冒煙甚至燃燒爆炸。

燃燒(分解)產物：氯化氫、氧化磷、磷烷。

監測方法

分光光度法

泄漏處理

隔離泄漏污染區，周圍設警告標誌，建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，勿使泄漏物與可燃物質(木材、紙、油等)接觸，避免揚塵，小心掃起，逐次以小量加入大量水中，靜置，稀釋液放入廢水系統。如果大量泄漏，最好不用水處理，在技術人員指導下清除。

防護措施

呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，必須佩戴防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態搶救或逃生時，建議佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿工作服(防腐材料製作)。

手防護：戴橡皮手套。

其它：工作後，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後再用。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸：儘快用軟紙或棉花等擦去毒物，繼之用3%碳酸氫鈉液浸泡。然後用水徹底沖洗。就醫。

眼睛接觸：儘快用軟紙或棉花等擦去毒物，然後用水徹底沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。注意保暖，保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。

食入：患者清醒時立即漱口，給飲牛奶或蛋清。立即就醫。

滅火方法：乾粉、砂土。禁止用水。