伯格曼環化反應

Bergman環化反應（伯格曼環化反應），又稱Bergman反應；Bergman芳構化反應共軛的烯二炔通過分子內環化生成1,4-苯雙自由基（對苯炔）或其類似物的一類環化反應。[1] 這個反應是由美國化學家 Robert George Bergman（1942年－）在 1972 年發現的。

基本介紹

• 中文名：伯格曼環化反應
• 外文名：Bergman
• 發現人：伯格曼
• 別名：Bergman芳構化反應
• 發現時間：1972年

簡介

啟動反應的關鍵反應條件是加熱或者光照。第一步烯二炔環化為苯雙自由基的反應是一個典型的可逆電環化反應，一般產生的苯雙自由基接下來與反應體系中氫供體（如1,4-環己二烯）作用，產生苯的衍生物，1,4-環己二烯則轉化為芳香性的苯。但是如果反應體系中不存在氫供體，那么就很容易發生自由基之間的偶聯反應。

反應中如果用四氯化碳處理產生的雙自由基，則產物將是對二氯苯的衍生物。如果用甲醇，則得苄醇的衍生物。

理論上所有包含共軛烯二炔結構的底物都有可能發生 Bergman 環化反應，但實際上各種底物的反應性隨著兩個炔基之間距離的不同而有很大的差別。Nicolaou[2] 提出兩個炔外端碳原子的距離（cd值）越小時環化越容易進行，而且距離在 3.20～3.31 之間時反應才會在室溫下進行。例如，1,2-二(二苯基膦基乙炔基)苯經過與 Pd 配位後，發生環化反應的溫度可以大大降低。類似也可推測出環狀的共軛烯二炔比非環烯二炔更容易發生環化。例如，下圖所示的環癸-3-烯-1,5-二炔在 37°C 的較低溫度下即可發生 Bergman 環化。

參見

化學反應列表

Myers-Saito環化反應