錸

是一種化學元素,符號為Re,原子序為75。錸是種銀白色的重金屬,在元素周期表中屬於第6周期過渡金屬。它是地球地殼中最稀有的元素之一,平均含量估值為十億分之一,同時也是熔點和沸點最高的元素之一。錸是提煉過程的副產品。其化學性質與相似,在化合物中的氧化態最低可達−3,最高可達+7。

科學家在1925年發現了錸元素,因此它成為了最後被發現的穩定元素。其名稱(Rhenium)取自歐洲萊茵河

高溫合金可用於製造噴氣發動機的燃燒室、渦輪葉片及排氣噴嘴。這些合金最多含有6%的錸,這是錸最大的實際套用,其次就是作為化工產業中的催化劑。錸比鑽石更難取得,所以價格高昂,2011年8月平均每公斤售4,575美元(每金衡盎司142.30美元)。由於錸可套用在高效能噴射引擎及火箭引擎,所以在軍事戰略上十分重要。

基本介紹

  • 中文名:錸
  • 外文名:Rhenium
  • 用途:製造噴氣發動機的燃燒室等
  • 元素類型金屬
  • 原子序數:75
  • 元素符號:Re
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歷史

錸(Rhenium)的名稱源自拉丁文Rhenus,意為萊茵河。錸是擁有穩定同位素的元素中最後一個發現的(之後在自然界發現的其他元素都是不具有穩定同位素的放射性元素,如等)。德米特里·門捷列夫在發布元素周期表時,就預測了這一元素的存在。英國物理學家亨利·莫塞萊在1914年推算了有關該元素的一些數據。德國的沃爾特·諾達克(Walter Noddack)、伊達·諾達克、奧托·伯格(Otto Berg)在1925年表示在鉑礦和鈮鐵礦中探測到了此元素。他們後來也在矽鈹釔礦輝鉬礦內發現了錸。1928年,他們在660公斤輝鉬礦中提取出了1克錸元素。估計在1968年美國75%的錸金屬都用在科研以及難熔金屬合金的研製當中。幾年之後,高溫合金才得到廣泛使用。
1908年,日本化學家小川正孝宣布發現了第43號元素,並將其命名為“Nipponium”(Np),以紀念其本國日本(Nippon)。然而,後來的分析則指出,他所發現的是75號元素,而非43(即)。Np在今天是第93號元素的化學符號,得名于海王星(Neptune),與“Nipponium”的縮寫正好相同。

性質

錸是一種銀白色金屬,其熔點在所有元素中是繼之後第三高的,沸點則居首位。其密度在元素中排第四位,前三位分別為。錸具六方密排晶體結構,晶格常數為a=276.1pm和c=445.6pm。
商業用的錸一般呈粉末狀,可在真空或氣中經壓制或燒結製成高密度固體,其密度為金屬態的90%以上。錸金屬在退火時延展性很高,可彎曲和捲起。錸﹣鉬合金在10K時是超導體,鎢﹣錸合金的超導溫度則在4至8 K。錸金屬在1.697 ± 0.006 K時成為超導體。
錸金屬塊在標準溫度和壓力下能抵抗鹼、硫酸鹽酸、稀硝酸(非濃硝酸)以及王水

同位素

錸只有一種穩定同位素錸-185,存量亦極低。自然產生的錸當中有37.4%的185Re以及62.6%的放射性187Re。後者的半衰期長達1010年。錸原子的電荷狀態可影響這一壽命。Re的β衰變可用於錸鋨定年法,以測量礦石的年齡。這一β衰變的能量為2.6keV,是衰變能量最低的放射性核素之一。錸-186m是壽命最長的同核異構體之一,半衰期長達20萬年左右。其他已知放射性錸同位素還有25種。

化合物

錸在化合物中的氧化態可以在−3至+7之間,−2除外。+7、+6、+4和+2氧化態最為常見。商業用錸一般以高錸酸鹽出售,如白色水溶的高錸酸鈉高錸酸銨等。

生產

在硫化銅礦石的提煉過程中,錸可以從含有鉬元素的焙燒煙氣中提取出來的。鉬礦石含有0.001%至0.2%的錸元素。從煙氣物質中可用水淋洗出七氧化二錸高錸酸,再用氯化鉀氯化銨使其沉澱為高錸酸鹽,最後以重結晶方法進行純化。錸的全球年產量在40至50噸之間,主要產國有智利美國秘魯波蘭。另外,鉑﹣錸催化劑和某些錸合金的回收過程每年可產出10噸錸。每公斤錸價格從2003至2006年的1千至2千美元迅速升至2008年2月的1萬美元以上。要製成錸金屬,需在高溫下用氫氣還原高錸酸銨
2 NH4ReO4+ 7 H2→ 2 Re + 8 H2O + 2 NH3.

套用

全球錸產量的70%都用於製造噴射引擎的高溫合金部件。錸的另一主要套用是在鉑﹣錸催化劑,可用於生產無、高辛烷汽油

合金

加入錸會提升鎳高溫合金蠕變強度。錸合金一般含有3%至6%的錸。第二代合金的含錸量為3%,曾用在F-16F-15戰機引擎中。第三代單晶體合金的含錸量則有6%,曾用在F-22F-35引擎中。錸高溫合金還用於工業燃氣輪機。高溫合金在加入錸後會形成拓撲密排相(TCP),因此其微結構會變得不穩定。第四代和第五代高溫合金使用以避免這一現象。
2006年的錸消耗量分別為:通用電氣28%,勞斯萊斯股份有限公司28%,普惠公司12%,皆用於生產高溫合金。另有14%用作催化劑,18%作其他用途。由於軍用噴射引擎需求持續增加,因此有必要研發含錸量更低的高溫合金,以維持供應。比如,新型CFM56高壓渦輪(HPT)葉片使用的合金含1.5%的錸,以取代含錸量為3%的合金。
錸可增強的物理性質。鎢﹣錸合金在低溫下可塑性更高,易於製造、塑形,且在高溫下的穩定性也得以提高。這一變化會隨錸的含量而增加,所以鎢﹣錸合金含有27%的錸,這也就是錸在鎢中的溶解極限。X射線源是鎢﹣錸合金的其中一個套用。鎢和錸的熔點和原子量都很高,有助於抵抗持續的電子撞擊。這種合金還用作熱電偶,可測量最高2200 °C的溫度。
錸在高溫下十分穩定,蒸氣壓低,耐磨損,且能夠抵禦電弧腐蝕,所以是很好的自動清洗電觸頭材料。開關時的電火花會對觸頭進行氧化耗損。不過,七氧化二錸(Re2O7)在360 °C左右升華,所以會在放電過程中移去。
錸與和鎢一樣具有高熔點和低蒸氣壓,所以用這些材料製成的燈絲在氧氣環境下穩定性較高。這類燈絲被廣泛用於質譜儀、電離壓力計及照相閃光燈等。

催化劑

錸﹣鉑合金是催化重整過程中的一種催化劑。這種石油加工過程能夠提高石腦油辛烷值。用於催化重整的催化劑當中,30%含有錸。在礬土(氧化鋁)表面塗上錸,可作為烯烴複分解反應的催化劑。含錸催化劑可抗禦氮、硫和磷的催化劑中毒現象,因此被用在某些氫化反應中。

安全

由於用量一般很少,所以人們對錸以及錸化合物的毒性所知甚少。鹵化錸和高錸酸鹽等可溶鹽的有害性可能來自錸或者其他所含元素。科學家只對極少數錸化合物作過毒性測試,包括高錸酸鉀和三氯化錸。試驗以老鼠作為對象,測得高錸酸鉀的7天LD50值為2800mg/kg,三氯化錸的LD50值為280mg/kg。

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