金屬苯

金屬苯是過渡金屬的簡稱。它是苯分子上一個CH基團被一個含配體體的過渡金屬取代的金屬雜環已三烯。與傳統的含雜原子芳香化合物（如吡啶，呋喃，噻吩等）不同的是，金屬苯中過渡金屬的d(π)軌道和環上碳原子間的π成鍵形成d-pπ共軛體系，而主族雜原子則是形成p-pπ共軛體系。

基本介紹

• 中文名：金屬苯
• 外文名：Metallabenzene
• 學科：化學
• 最早合成時間：1982年

1979年，理論化學家thron和hoffmann最先將huckel規則運用到金屬苯的理論推測上，他們認為應該存在著離域鍵並且可能顯示一些芳香特性。並且六元環上的四個電子來自於五碳骨架上的p軌道,另外兩個電子來自於占據的金屬dxz軌道,因此，金屬苯符合huckel的芳香性定義。

1982年，roper小組成功地製得了首例穩定的金屬苯，25年來。已報導的金屬苯有30多種，其中大部分化合物所表現出的性質都以芳香族體系的共性以及加上過渡金屬後的特性有關。例如，在金屬中被去禁止的質子信號號。在結構上。鍵長和環共平面性可用於分析判斷化合物是否具有芳香性。芳香環的典型鑑賞介於單雙鍵鍵長之間，對於已報導的結構表征的金屬苯而言，這一性質都是試用的，然後金屬上龐大配體造成的空間因素，以及金屬中心和環上碳原子之間反鍵的相互作用產生的電子推動力有時會使六元環平面扭曲變形。另外也可以採用獨特的反應來證明芳香性，如親電芳香取代，但由於受金屬中心反應性的影響，已報導的金屬苯反應很少。芳香族化合物的另外一個獨特反應是可以作為配體形成η6-芳烴配合物。金屬苯也具有類似反應性。可以作為配體與過渡金屬形成η6-配合物。

金屬苯合成方法

穩定金屬苯的合成和表征是金屬本化學的重要組成部分。目已發展的一些構築穩定金屬板的合成方法，可大致歸為以下兩大類。

（1）乙炔法

通過兩個或三個單炔分子與一個含過渡金屬的配合物通過擴環等方法合成金屬苯。如，一個缺分子先與金屬上的一個寒顫配點發生插入反應形成金屬雜環丁錫衍生物。而後另一份子炔的兩個碳原子插入到金屬雜四元環中。產物在芳構化成金屬苯，也可以通過兩個單缺分子先與一個含過渡金屬的配合物還形成金屬雜環戊二烯。在和一個供太有基元反應產物在芳構化該有機緣可以是亞乙烯基貨的兩本合成和bleeke的銥苯酚合成等。如果是三分子彈卻和金屬中間還夾層形成七元環。在進行氧化和縮環反應也可以得到金屬苯。你缺乏在碳鏈增長過程中，一般有合成不做多反映，多走向難於控制等特點形成的技術，主機板有時不是主產物。