基本介紹
- 中文名：邁耶-舒斯特重排反應
- 外文名：Meyer-Schuster rearrangement
反應機理,Rupe重排,反應使用的催化劑,套用,
反應機理
反應機理Edens等曾對該反應進行過研究並發現其具有三個主要步驟：（1）羥基氧原子的質子化（快）；（2）質子化羥基的離去並伴隨著接下來的1,3-遷移（慢，決速步驟）；（3）酮-烯醇互變並立即失去質子（快）
在對邁耶-舒斯特反應決速步驟的研究中，Andres等人指出本反應的驅動力在於經由碳𬭩離子形成不飽和羰基化合物過程中的不對稱性。他們還發現本反應會受到溶劑的協同作用。Tapia等人對溶劑協同作用做出了進一步的研究,指出溶劑的籠效應穩定了過渡態。
Rupe重排
如果參加反應的醇為乙炔基醇，則不會得到預期的醛，而會通過烯炔中間體生成α,β-不飽和甲基酮。該反應與Meyer-Schuster反應為競爭反應（如下圖所示，左邊為Meyer-Schuster產物，右邊為Rupe產物）。
Rupe重排
Rupe重排反應使用的催化劑
傳統上使用強酸作為Meyer-Schuster反應的催化劑，由於條件劇烈，在反應物為叔醇的情況下會發生競爭反應Rupe重排。以過渡金屬為中心原子的路易斯酸催化劑（如Ru和Ag）已研究成功，反應條件較為溫和。Cadierno等人報導在微波條件下使用InCl{\displaystyle _{3}}作為催化劑，在很短的反應時間內獲得了很高的產率並具有很好的立體選擇性.以下是文中的一個實例：
Meyer-Schuster反應
Meyer-Schuster反應套用
Meyer-Schuster反應有著廣泛的套用，如以γ-硫取代烯丙醇為原料合成α,β-不飽和硫醚的過程中，需要使用PTSA作為催化劑將ω-炔基-ω-羥甲基內酯轉化為烯醯胺；其他的套用還有如在溫和酸性條件下3-炔基-3-羥基-1H-異吲哚重排為α,β-不飽和羰基化合物。最有趣的一個套用是在合成紫杉醇的一個片段的過程中採用非對映異構的合成方法使得產物得到單一的E-烯烴。
套用
套用該步產率大於70%（如果計入在其他步驟中可以通過Meyer-Schuster轉化的副產物則產率可達91%）。作者選用Meyer-Schuster重排的原因是他們希望在不破壞分子其餘部分的前提下將一個有位阻的酮轉化為烯。
