聚合物鏈結構

聚合物鏈結構

聚合物鏈結構是指結構單元的化學結構、鍵接方式、幾何異構、立體異構、鏈的構象、鏈的支化和交聯結構、端基結構、分子量和分子量分布以及共聚物的組成和序列分布等。

基本介紹

  • 中文名:聚合物鏈結構
  • 外文名:Chain structure of polymer
  • 學科:材料工程
  • 領域:工程技術
定義,結構,特性,

定義

聚合物鏈結構是指結構單元的化學結構、鍵接方式、幾何異構、立體異構、鏈的構象、鏈的支化和交聯結構、端基結構、分子量和分子量分布以及共聚物的組成和序列分布等。

結構

(1) 鍵接方式:結構單元之間鍵接存在多種可能性,例如烯類單體(CH2=CHX)聚合時可以有頭尾接、頭頭接和尾尾接三種可能性。
(2)幾何異構:雙烯類單體如丁二烯,聚合後生成的高分子鏈可產生順1,4-、反1,4-和1,2-三種鍵接方式的幾何異構體。
(3)立體 異構:當結構單元 中有不對稱碳原子時會產生光學異構(如D構型和L 構型),兩個結構單元鍵接時會有相同構型的鍵接和不同構型的鍵接兩種可能性,在高分子鏈上可以有三類立體異構體即全同立構、間同立構或者全同與間同混合的雜同立構。研究各種立體異構體在高分子鏈上的分布,即高分子鏈序列結構。
(4)鏈的構象:高分子鏈的價鍵(如碳-碳鍵)有內旋轉自由度,就產生相鄰鍵的構象問題,碳碳鍵上相鄰鍵有反式(T)、左式(G)和右式(G' )三種可能構象,其相鄰鍵的夾角分別是0°、120%和-120"。由於G、G'內旋轉異構體的位谷之間的位壘不高,在室溫時鏈構象時刻在變換,因此,分子鏈的構象具有統計意義。在低溫下或在晶區,高分子鏈還會有構象序列結構。
(5)支 化和交聯:在自由基聚合的線型高分子鏈中往往有支化鏈存在。支化鏈又可分為短支鏈和長支鏈,它們對聚合物性能的影響各不相同。表征支化鏈的參數是支化點數目和支鏈長度。對於交聯聚合物則需要表征交聯點的結構和交聯點在整個交聯高分子鏈上的密度和分布。
(6)分 子量和分子量分布:高分子的分子量不均一(從幾百到幾百萬),具有分子量多分散性,一般用分子量分布曲線來表示分子量的多分散性。因此聚合物的分子量只有統計意義,統計平均分子量的定義隨統計方法而異。
(7)共聚物的序列分布:共聚體是由兩種或兩種以.上單體聚合而成。含A.B兩種單體的共聚物中單體的鍵接方式可以分為無規共聚、交替共聚、嵌段共聚和接枝共聚四種類型。對於無規共聚物AB兩單元的連結又有序列分布問題。

特性

高分子化合物幾乎無揮發性,常溫下常以固態或液態存在。固態高聚物按其結構形態可分為晶態和非晶態。前者分子排列規整有序;而後者分子排列無規則。同一種高分子化合物可以兼具晶態和非晶態兩種結構。大多數的合成樹脂都是非晶態結構。

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