許多由多原子組成的離子團。它們主要是各種含氧酸根，它們雖然由幾個原子組成，但經常作為一個整體參加晶格，始終保持其形狀表現出各自特有的物理化學性質。這種離子團，在礦物學文獻上稱為絡離子。
基本介紹
- 中文名：絡離子
- 外文名：Complex Ion
- 舊稱：配離子
- 存在：絡合物（配位化合物）
- 電荷數：中心離子和配位體電荷數的代數和
- 套用：藥物分析、分離和生產
概念,離解平衡,不穩定常數,穩定常數,電荷,結構,用途,
概念
在水溶液中，金屬離子被一些其他離子或小的中性分子（例如水分子）所包圍，形成相當牢固的締合。包括金屬離子和這些附屬集團的集合體，稱為絡離子。
設舉鎳離子為例，在溶液中絡離子為[Ni(H2O)6]+，其中六個水分子排成近似的八面體，跟鎳離子成鍵。把硫酸鎳溶於水中，便可得到含水的鎳離子，這時也有相等數目的硫酸根離SO42-，使得整個溶液電性中和。如果使溶液蒸發濃縮，便結晶出固態的硫酸鎳。在笮溫，它的成分為NiSO4·7H2O，而X射線晶體學的研究證明，每一個鎳離子被六個水分子所包圍，硫酸根和剩下的水分子處在各個[Ni(H2O)6]+絡離子之間。
離解平衡
不穩定常數
一般地說，絡合物中內界（絡離子）與外界之間是離子鍵結合的。與強電解相似，可認為絡合物在水溶液中完全電離為絡離子和外界離子。如[Cu(NH3)4]SO4的電離：
[Cu(NH3)4]SO4 = Cu(NH3)42++ SO42-
[Cu(NH3)4]SO4 = Cu(NH3)42++ SO42-
而絡離子在水溶液中，與弱電解質類似，僅發生部分電離，即存在絡離子與組成它的中心離子、配位體之間的離解平衡：
Cu(NH3)42+ ←→Cu2+ + 4NH3
Cu(NH3)42+ ←→Cu2+ + 4NH3
與弱電解質的電離平衡一樣，也可以寫出絡離子離解平衡關係式：
K=[Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)42+]
K=[Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)42+]
式中平衡常數珏K是絡離子的離解常數。它表示絡離子在溶液中離解的難易，K值越大，絡離子越易離解，即越不穩定，故離解常數K通常稱為不穩定常數，並以K不穩表示。
實際上，絡離子的離解與多元弱酸（或多元弱鹼）的電離相似，它們是分步進行的。例如：Cu(NH3)42+的離解是分四步進行的。
穩定常數
目前更常用的是用穩定常數表示絡離子的穩定性。例如Cu2+與NH3形成Cu(NH3)42+達到平衡時： ·
Cu2+ + 4NH3←→Cu(NH3)42+
Cu2+ + 4NH3←→Cu(NH3)42+
K=[Cu(NH3)42+]/[Cu2+][NH3]4
平衡常數K是Cu(NH3)42+的生成常數。 K值越大，形成絡離子的傾向越大，絡離子越不易離解，即越穩定。所以該常數稱為絡離子的穩定常數。
電荷
絡離子帶什麼電荷，取決於絡離子內部的中心離子和配位體所帶的電荷。如配位體是中性分子（例如NH3）則絡離子的電荷和中心離子的電荷相同，例如，Cu2+是正2價離子，則[Cu(NH3)2]2+仍是正2價離子。如配位體全部或一部分是陰離子，則絡離子的電荷，應該是中心離子和配位體電荷的代數和。例如，Fe2+是正2價離子，CN-是負1價離子，則[Fe(CN)6]4-應該是+2+（-1）×6=-4價。然而作為獨立存在的絡合物，應該是中性的。因此，除有[Cu(NH3)2]2+絡離子外，還必須有相應的負離子，例如，SO42-離子，則就有[Cu(NH3)4]SO4絡合物存在。同樣，對[Fe(CN)6]4-絡離子，必須有相應的正離子，例如K+離子，則就有K4[Fe(CN)6]絡合物。因此，也可以從絡合物中相應離子的電荷來決定絡離子的電荷，然後再判斷中心離子的電荷，例如，K3[Fe(CN)6]中有三個K+離子，故[Fe(CN)6]3-絡離子的電荷必然為負3，已知CN-離子電荷為負1，所以中心離子Fe的電荷為：（-1）×6+x（Fe）=-3，則x（Fe）=+3（中心離子Fe的電荷為+3價）。
