有機輻射化學合成

有機輻射化學合成(Radiation organic synthesis)是指利用高能射線,如微波電子束作為催化劑或引發劑,使有機反應在一定的條件下進行,得到產物的新型有機合成方法。

基本介紹

  • 中文名:有機輻射化學合成
  • 外文名:Radiation organic synthesis
基本特徵,基本過程,

基本特徵

①有機輻射化學中常用入射粒子的能量很高,一般為keV~MeV數量級,遠大於原子和分子的電離能和化學鍵能(2~10eV),一個人射粒子可使許多分子電離和激發。而光化學過程則是一次性的,即光子通過一次相互作用把它的能量全部授予被激發的分子。
②有機輻射化學過程中的激發和電離作用是無選擇的,入射粒子可與路徑上的任何分子在任何部位發生作用,產生激發分子和離子。而光化學是有選擇性的,只有當入射光子的能量滿足躍遷條件,且兩個不同能態間的躍遷為允許躍遷時光激發過程才能發生。
③有機輻射化學過程和光化學過程產生的活性粒子在空間的分布是不同的。輻射化學過程中除入射粒子作用於物質引起分子激發和電離外,初級電離作用產生的次級電子往往具有足夠的能量,它們也可以使其路徑上的物質分子激發和電離,因此沿著入射粒子的徑跡,會產生像一串串葡萄似的緊挨在一起的激發分子和離子的群團(稱為刺跡,spur),活性粒子(包括離子、激發分子和自由基)集中在入射粒子徑跡周圍。而在光化學體系中,可發生光學作用的分子或原子在統計學意義上是均勻分布的,因此光激發過程完全是一個隨機過程,形成的激發分子基本上也是均勻分布的。

基本過程

物理過程
一般發生在10-18~10-15s時間內。在此過程中,入射粒子把能量傳遞到介質中,產生正離子、激發分子、δ電子和刺跡等,這種能量傳遞的速度可用傳能線密度(LET)即入射粒子在單位徑跡長度中損失的能量來表示。
物理化學過程
此過程一般發生在10-15~10-11s之間。其間,部分傳遞的能量遞降為振動能和轉動能,除能量傳遞外,還發生分子解離及離子分子反應等,形成新的分子和活性中間產物如自由基和溶劑化電子等。
化學過程
此過程包括中間產物的擴散和化學反應,如自由基相互之間的反應,自由基與溶質、輻解分子產物之間的反應等,一般發生在10-11s以後,持續時間取決於反應物的速率常數、擴散係數、濃度等,常大於10-8s。

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