推廣的休克爾分子軌道法是用簡化的近似分子軌道模型處理共軛分子中的π 電子的方法,1931年由E.休克爾(E. Hückel)提出,簡稱HMO。這是一種最簡單的分子軌道理論,在有機化學中套用得相當廣泛,用以解決共軛分子的結構,探討分子的性質和反應性能的半經驗方法。
基本介紹
- 中文名:推廣的休克爾分子軌道法
- 外文名:Extended Huckel molecular orbital method
- 簡稱:HMO
- 人物:E.休克爾(E. Hückel)
基本簡介
詳細內容
在EHMO方法中,假設單電子哈密頓算符的對角元Hμμ等於所涉及的原子軌道φμ的價態電離能Wμ的負值,它可以由光譜實驗數據確定;非對角元Hvμ通常用下面的經驗公式由對角元計算:式中K為經驗參數,通常取為1.75。文獻中,也有採用其他形式的經驗公式來確定非對角矩陣元Hvμ,但對結果影響不大。價態電離能Wμ與所在原子的價態有關,即與電荷密度有關,因此當分子中的原子較大地偏離中性時,要採用所謂電荷自洽的方法來進行處理,即先根據經驗大致採用一個初始電荷,然後用EHMO計算可得到電荷分布,它一般不同於初始電荷,用得到的電荷確定價態電離能,再開始新的一輪EHMO計算。如此重複,直至最後兩次計算的電荷達到所要求的接近程度為止,這就是電荷自洽的EHMO方法。
EHMO不僅用於有機分子的量子化學研究,而且還廣泛用於無機分子、絡合物、原子簇,以至於晶體的電子結構研究。它的優點在於簡便易行,套用面廣,提供分子電子結構的圖景。儘管它不夠十分嚴密,但討論類似分子相互比較的問題還是一個有力的工具。