三氯氧釩

三氯氧釩的釩呈正五價，並有反磁性。其分子構形為正四面體，其中O-V-Cl鍵鍵角為111°，Cl-V-Cl鍵鍵角為108°，V-O鍵和V-Cl鍵健長分別為157和214pm。黃色液體。熔點-78.9℃。

基本介紹

• 中文名：三氯氧釩
• 英文名：Vanadium
• 別稱：三氯代氧化釩
• 化學式：Cl3OV
• 分子量：173.2999
• CAS登錄號：7727-18-6
• EINECS登錄號：231-780-2
• 熔點：-78.9℃
• 沸點：127.2℃
• 水溶性：易溶於水、甲烷和乙醚
• 密度：1.830g/cm3(20℃)
• 外觀：黃色液體

基本信息

中文名稱:三氯氧釩

中文別名:三氯代氧化釩(V)

英文名稱:Vanadium (V) trichloride oxide

英文別名:Vanadium oxytrichloride; Vanadium(V) trichloride oxide; Vanadium(V) oxychloride; oxovanadium trihydrochloride; trichloro(oxo)vanadium

CAS:7727-18-6

EINECS:231-780-2

分子式:Cl3OV

分子量:173.2999

性質

黃色液體。熔點-78.9℃。沸點127.2℃，密度1.830g/cm3(20℃)。有強的吸濕性。上許多碳氫化合物和鹵化物如四氯化碳、四氯化鈦、四氯化錫完全互溶，還溶解三氯化磷、三氯氧磷、三氯化砷和三氯化銻。能與極性強的溶劑生成加成物。易溶於水、甲烷和乙醚。折射率1.6300，介電常數2.898±0.007(25℃)，電導率9×10-12/Ω·cm（20℃）。由五氧化二釩和活性炭混合物氯化製取。為多種有機化合物溶劑，並用於釩有機化合物的合成，是生產乙烯、丙烯的催化劑。

三氯氧釩在水中反應劇烈，靜置時會產生氯氣。其可溶於非極性溶劑，如苯，二氯甲烷，己烷。在某種程度上，三氯氧釩和三氯氧磷化學性質相似。一個不同點是，三氯氧磷是強氧化劑，而磷化物不是。

製備

VOCl3可由V2O5與氯氣反應製得，反應過程中，環境溫度約保持在600°C：

3 Cl2 + V2O5 → 2 VOCl3 + 1.5 O2當V2O5和碳混合，環境溫度在200-400 °C時，碳會充當脫氧劑，就像碳在克羅爾法中將TiO2轉化為TiCl4的作用一樣。

三氧化二釩也可用作反應前體物：

3 Cl2 + V2O3 → 2 VOCl3 + 0.5 O2更典型的實驗室製法是用SOCl2氯化V2O5：

V2O5 + 3 SOCl2 → 2 VOCl3 + 3 SO2

相關反應

水解和醇解

三氯氧釩在水中會迅速水解為五氧化二釩和鹽酸。在化學框模板的最上面一幅圖中，可見到在燒杯壁有橙色的V2O5生成。該過程中間會有VO2Cl生成：

2 VOCl3 + 3 H2O → V2O5 + 6 HClVOCl3可與醇類反應，生成醇鹽，特別是在質子接受體（如Et3N）前面：

VOCl3 + 3 ROH → VO(OR)3 + 3 HCl （R = Me，Ph等）

互換成其他V-O-Cl化合物

VOCl3也可用於合成VOCl2：

V2O5 + 3 VCl3 + VOCl3 → 6 VOCl2

一氯二氧釩可以和Cl2O的反應製備：

VOCl3 + Cl2O → VO2Cl + 2 Cl2大於180°C時，VO2Cl分解為V2O5和VOCl3。同樣，VOCl2也可分解為VOCl3和VOCl。

加合物

VOCl3是一種強路易斯酸，其趨向於與乙腈、胺等各種鹼基形成加合物。在形成的加合物中，釩會由原先的V4幾何四面體變為V6八面體：

VOCl3 + 2 H2NEt → VOCl3(H2NEt)2

VOCl3用於烯烴聚合

VOCl3在製備乙丙橡膠（實三元乙丙橡膠，EPDM）的反應中可用作催化劑或預催化劑。