三氯氧磷(POCl3)

三氯氧磷

POCl3一般指本詞條

三氯氧磷又稱磷醯氯、氧氯化磷。分子式POCl3,分子量153.33。無色透明發煙液體。熔點2℃,沸點105.3℃。相對密度1.675。易揮發,有強烈的刺激氣味。露於潮濕空氣中,水解為磷酸和氯化氫,發生白煙。易被水和乙醇分解,並放出大量熱和氯化氫。有強腐蝕性。

三氯氧磷是一種重要的化工原料,為無色透明發煙液體,廣泛套用於農藥、醫藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生產,是製造有機磷農藥除草劑、殺蟲脒等的原料,也用於生產塑膠增塑劑,還可用於長效磺胺藥品的氯化反應,是生產染料的中間體、有機合成的氯化劑和催化劑以及鈾礦的提取劑等。

基本介紹

  • 中文名:三氯氧磷
  • 英文名:phosphorus oxychloride
  • 別稱:三氯亞磷;氧氯化磷
  • 化學式:POCl3
  • 分子量:153.33
  • CAS登錄號:10025-87-3
  • EINECS登錄號:233-046-7
  • 熔點:2℃
  • 沸點:105.3℃
  • 水溶性:reacts exothermically
  • 密度:1.645
  • 外觀:透明至淡黃色 液體
  • 閃點:Non-combustible
  • 安全性描述:遇水發熱至爆炸, 放出有毒氯化物、磷氧化物氣體
  • 危險品運輸編號:UN 1810
  • 性狀:無色澄清液體
  • 氣味:有刺激性氣味
  • 相對密度:1.645(25℃)
  • 危險標記:20(酸性腐蝕品)
簡介,理化性質,毒性,製備方法,用途,應急處置,管理方法,毒理學,診斷要點,處理原則,

簡介

三氯氧磷又名磷醯氯(chosphoryl chloride)。為無色發煙液體。

理化性質

分子量153.33。比重1.675。蒸氣比重5.3。熔點2℃。沸點105.3℃。液體遇冷水、酒精或強酸即分解。其蒸氣在空氣中被水蒸氣分解成磷酸與氯化氫。用於化工、製藥、塑膠、染料及電子工業。
蒸氣壓(kPa):5.33(27.3℃)
溶解性:溶於醇,溶於水。
危險特性:遇水猛烈分解, 產生大量的熱和濃煙, 甚至爆炸。對很多金屬尤其是潮濕空氣條件下有腐蝕性
禁配物:強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類。

毒性

毒性與三氯化磷,五氯化磷相似,與光氣亦類似。有強烈腐蝕性。推測成人致死量為1ml。人接觸70mg/m3濃度時可發生急性中毒。長期接觸10mg~20mg/m3可發生慢性中毒。皮膚接觸可直接造成Ⅱ~Ⅲ燒傷。遇水可因生成磷酸及氯化氫而加重灼傷,皮膚接觸三氯氧磷時應立即用乾棉布沾淨,再用水徹底沖洗,以沖洗至創面pH值顯中性為止。眼部接觸三氯氧磷時可造成眼灼傷,應加強對眼睛的防護。

製備方法

工業上主要採用水解法和直接氧化法製備三氯氧磷。水解法採用三氯化磷、氯氣和水為原料,反應較為劇烈,容易發生危險,同時反應會產生HCl,對設備材質要求較高。直接氧化法系採用三氯化磷和氧氣為原料,在催化劑的作用下直接生產三氯氧磷。三氯化磷易氣化 (沸點為76℃) ,在生產三氯氧磷的傳統工藝中,反應溫度控制在60~65℃。該方法無副產物、工藝簡單,但是存在反應時間長 (40 h以上) 、效率低、反應為間歇操作等問題。

用途

用於製取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑膠增塑劑,有機磷農藥,長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體,有機合成的氯化劑和催化劑,阻燃劑。電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業,積體電路,分離器件,光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯。在半導體行業主要用於N型摻雜源,在0℃反應效果最好。

應急處置

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,無腐蝕症狀者洗胃。忌服油類。就醫。
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿橡膠耐酸鹼服。
手防護:戴橡膠耐酸鹼手套。
其他防護:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好的衛生習慣。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並立即隔離150m,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。
有害燃燒產物:氯化氫、氧化磷、磷烷。
滅火方法:滅火劑:乾粉、乾燥砂土。禁止用水。

管理方法

操作的管理:密閉操作,注意通風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸鹼服,戴橡膠耐酸鹼手套。避免產生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與還原劑、活性金屬粉末、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理:儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。包裝必須密封,切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
運輸的管理:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與還原劑、活性金屬粉末、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。
廢棄的管理:處置前應參閱國家和地方有關法規。倒入碳酸氫鈉溶液中,用氨水噴灑,同時加碎冰,反應停止後,用水沖入廢水系統。

毒理學

急性毒性:LD50380mg/kg(大鼠經口);LC5032ppm,4小時(大鼠吸入)。本品與光氣有類似之處。小鼠與大鼠吸入1000mg/m3,4-6min死亡,48 mg/m3下36min死亡;5.7 mg/m3下4-5 h死亡。小鼠中毒表現為躁動、上呼吸道及眼結膜刺激、抑制狀態、抽搐、步態不穩、側臥、最後死亡。大鼠除上述表現外,有流淚、角膜混濁及肺水腫。人接觸70 mg/m3濃度可發生急性中毒。一般經2—6h潛伏期再出現症狀,有呼吸道黏膜刺激,眼痛。嚴重者有窒息感,紫紺,肺水腫,心力衰竭。亦可發生貧血,肝臟損害,蛋白尿。車間溫度高及相對濕度低時,易發生吸入中毒。
亞急性和慢性毒性:大鼠60天吸入實驗,濃度33.5mg/m3,出現體重增長緩慢和皮膚潰瘍,肺巨噬細胞成活率下降,未見肝腎功能性、器質性改變。
刺激性:本品液體可引起眼和皮膚灼傷。眼灼傷後癒合緩慢。
燃爆危險:本品不燃,具強腐蝕性、強刺激性,可致人體灼傷。但在化學反應失控時,特別是在密閉反應器中,容易引起超壓爆炸。
中毒機理:中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸(氯化氫水溶液),一般情況下,氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用,重者可引起充血、水腫甚至壞死;大量吸入可引發肺水腫,導致通氣功能障礙,出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。

診斷要點

(1)呼吸系統:吸入後經2-6小時的潛伏期,可出現咽乾、咽痛、咳嗽、胸悶、氣短、呼吸困難,嚴重者可出現氣管炎、支氣管炎、肺炎、肺水腫,甚至出現急性呼吸窘迫綜合徵(ARDS)。
(2)消化系統:可出現噁心、嘔吐、腹痛、肝腫大及肝功能異常。
(3)眼:可有眼痛、流淚、眼水腫、眼瞼痙攣、結膜充血、角膜混濁等。
(4)皮膚:可產生灼傷,局部出現紅斑、水皰等。
(5)其他:頭痛、頭暈、無力、發紺、抽搐、步態不穩、盆血,重者可出現腎臟損害、心力衰竭、心肌炎等。還有報導,牙釉質脫落和牙齦出血、腫脹者較多。

處理原則

(1)主要是脫離現場,保持呼吸道通暢,給予吸氧。早期、足量、短程套用腎上腺糖皮質激素預防和控制肺水腫。套用大劑量抗生素控制繼發感染。給予解痙、鎮靜、鎮咳等對症治療。
(2)皮膚污染時,應先用紙或棉花吸附,然後再用2%碳酸氫鈉濕敷。也可採用創面暴露療法,但不可用油膏或脂性敷料。灼傷皮膚結痂後應儘早切痂清創或切痂植皮,既可阻止磷吸收,又可避免創面感染。
(3)眼灼傷時,應儘早充分沖洗(2%硼酸)和預防感染(外塗抗生素眼膏或滴眼藥水)。還可採取球結膜下自血注射療法、擴瞳、抗生素沖洗等。
(4)注意保護重要臟器功能。
三氯氧磷是一種工業化工原料,為無色透明的發煙液體。中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸(氯化氫水溶液),一般情況下,氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用,重者可引起充血、水腫甚至壞死;大量吸入可引發肺水腫,導致通氣功能障礙,出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。

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