Kucherov反應

炔烴在HgSO₄-H₂SO₄ 催化下與水發生親核加成反應最終生成醛或酮的反應，稱為Kucherov 反應。

基本介紹

• 中文名：Kucherov反應
• 內容：炔烴催化下發生反應生成醛或酮
• 領域：化學
• 相關原理：馬氏規則

反應機理

炔烴與水的加成遵循馬氏規則，除乙炔外，所有的取代乙炔和水的加成產物都是酮。一元取代乙炔與水的加成產物為甲基酮（RCOCH₃），二元取代乙炔（RC≡CR'）的加水產物通常是兩種酮的混合物。

反應實例

馬氏規則

馬爾科夫尼科夫規則（Markovnikov Rule）簡稱“馬氏規則”。它是指有機反應中的一條規律。1870年由馬爾科夫尼科夫發現。馬氏規則規定：在烯烴的親電加成反應中，加成試劑的正性基團將加到烯烴雙鍵 ( 或三鍵)帶取代基較少 (或含氫較多 )的碳原子上 。它闡明了在加成試劑與烯烴發生反應中，如可能產生兩種異構體時，為何往往只產生其中的一種。例如，在鹵化氫對異丁烯的加成反應中，HX 的正離子H連線到雙鍵末端的碳原子上，形成叔鹵代物。

馬氏規則的這種具有選擇性的加成稱為區位選擇，可以用電子效應來闡明 。帶正電荷部分的Y首先進攻雙鍵，它傾向於加成到雙鍵中電子密度較高的一端，同時所生成的碳正離子一端帶有取代基。由於烷基的超共軛穩定作用，有利於正電荷的分散，結構式a比b穩定，是加成反應的主要方向。因此，馬氏規則可以用來預示親電加成反應的方向。

馬氏規則可用另一種方法表述：不對稱烯烴與極性試劑加成時，試劑中正離子或帶部分正電荷部分加到重鍵中帶有部分負電荷的碳原子上，而試劑中負離子或帶部分負電荷部分加到重鍵中帶有部分正電荷的碳原子上。如此表述，不僅適用於不含氫原子的加成試劑，也適用於分子中含有吸電基的不飽和烴的衍生物。

在自由基加成反應中，加成試劑對烯烴的加成位置往往與馬氏規則不一致。例如，在溴化氫對異丁烯的加成反應中，若在過氧化物的作用下，則溴原子連線到末端碳原子上，而不是按馬氏規則所預示那樣，連在第二碳原子上，結果得到2-甲基溴丙烷。這一現象稱為過氧化物效應。造成這種現象的原因是：在上述自由基加成反應中，首先進攻雙鍵的試劑是Br·。由於生成自由基的穩定性不同，二級碳自由基因受兩個甲基的超共軛穩定作用，要比一級碳自由基的穩定性大，故前者成為加成反應的主要方向。