鍵焓是指在標準壓強與溫度T時，斷開1mol氣態分子中某化學鍵的焓變稱為該鍵的鍵焓(bond enthalpy)。通常用縮寫符號BE代表鍵焓，也可用符號EHΘm表示。
基本介紹
- 中文名：鍵焓
- 外文名：Bond enthalpy
- 套用學科：化學
- 套用領域：計算反應熱
- 縮寫符號：BE
- 近似值：與鍵能類似
簡介,性質,平均值,近似值,正值,影響鍵焓的因素,鍵焓的套用,
簡介
鍵焓是指在標準壓強與溫度T時，斷開1mol氣態分子中某化學鍵的焓變稱為該鍵的鍵焓（bond enthalpy）。通常用縮寫符號BE代表鍵焓，也可用符號EHΘm表示。
化學鍵具有一定的能量，不同化學鍵其能量。化學變化過程實際上是原子或原子團的重新排列和組合，也是舊鍵斷裂和新鍵形成的過程，斷裂舊鍵需要能量，生成新鍵又放出能量，化學變化的熱效應主要是化學鍵改組時鍵焓的變化。
性質
平均值
例如，對雙原子分子，分子中只有一種鍵，鍵焓即鍵的分解能
一個H2O（g）兩個分子含有O-H鍵的焓變，也是略有差別。因此，鍵焓應是一種平均近似值，而不是直接實驗的結果。
近似值
鍵焓與鍵能類似，但是鍵焓的計算式為ΔH=ΔU+PΔV，而鍵能是斷鍵時分子內能的變化，相當於ΔU。二者相差了一個PΔV（體積功），一般化學反應在恆壓進行，體積功PΔV沒有或可忽略不計，所以，鍵焓在數值上可近似等於鍵能。
正值
根據鍵焓的定義，斷開化學鍵需要能量，既要吸熱，因此鍵焓都是正值。原子間結合力越強，要斷開這種鍵需要吸收的熱量就越多，鍵焓就越大；反之，鍵焓就越小。所以，
。生產化學鍵時會放熱，焓變就要取負值，生成的鍵越強，放出的熱就越多。
影響鍵焓的因素
（1）原子半徑。一般說來，原子半徑越大（或鍵長越長），鍵焓就越小.
（2）元素電負性。對A-B鍵而言，在鍵長相近的前提下，鍵焓隨著A、B電負性差值的增大（鍵的極性增強）而增大。
（3）成鍵原子軌道的種類。根據價鍵理論，不同原子軌道的成鍵能力是不同的.由於p軌道的成鍵能力比s軌道強，因此，在鍵長相差不特別大的情況下，以p-p軌道鍵合的σ鍵其鍵焓比以s-s軌道鍵合的σ鍵的鍵焓要大些。
（4）孤對電子的作用。當成鍵原子的價電子層中有孤對電子存在時，則孤對電子的排斥作用對成鍵原子的接近是不利的。例如，O-O、N-N、F-F鍵的鍵長雖比C2H6中的C-C鍵長要短，但它們的σ鍵的鍵焓卻比C-C鍵幾乎小2.5倍左右。這是由於對原子半徑很小的O、N、F原子來說，孤對電子的排斥作用比較顯著（因半徑小的原子要充分靠近時才能成鍵），因而降低了鍵的穩定性。但是是對原子半徑大的成鍵原子來說，價電子層中孤對電子云由於分散在較大的空間，其排斥作用相應減弱，因而提高了鍵的穩定性。
鍵焓的套用
利用鍵焓數據可以估算化學反應的焓變，判斷共價化合物的穩定性。因為斷鍵需要能量，既要吸熱，鍵焓是正值；反之成建會放熱，其值為負，所以ΔrHΘm≈∑BE（反應物）-∑BE（產物）=-[∑BE（產物）-∑BE（反應物）]
