酸性橙Ⅱ

酸性橙Ⅱ屬於化工染料，通常是金黃色粉末，故俗稱金黃粉。工業上主要用在羊毛、皮革、蠶絲、錦綸、紙張的染色。同時，它又是一種指示劑，醫學上常用於組織切片的染色。食品工業中，酸性橙Ⅱ屬非食用色素，食品中禁止加入。這些物質如果在食品加工中使用，人食用後可能會引起食物中毒，長期食用甚至會致癌。但是，一些不法商販利用其色澤鮮艷、著色力強、價格低廉的特點，將其作為色素摻入辣椒麵的生產與加工中以牟利，從而嚴重危害著消費者的身體健康。

基本介紹

• 中文名：酸性橙Ⅱ
• 外文名：Acid Orange Ⅱ
• 中文別名：酸性金黃Ⅱ;金橙Ⅱ;酸性艷橙GR
• 化學名：2 -萘酚偶氮對苯磺酸鈉
• 分 子 式：C16H11N2NaO4S
• 安全術語：S22;S24/25;
• 分 子 量：350.32
• 登記號：633-96-5

性質

金黃色粉末，溶於水呈紅光黃色，溶於乙醇呈橙色，於濃硫酸中為品紅色，將其稀釋後生成棕黃色沉澱。其水溶液加鹽酸生成棕黃色沉澱，加氫氧化鈉呈深棕色。染色時遇銅離子趨向紅暗，遇鐵離子色澤淺而暗，拔染性好。

酸性橙Ⅱ分子結構式

用途

主要用於蠶絲，羊毛織品的染色，也可用於皮革，紙張的染色。在甲酸浴中可染錦綸。該品可在毛，絲錦綸上直接印花，也可用作指標劑和生物著色。

製備方法

製備方法：雙氨基苯磺酸鈉重氮化，與-2-萘酚偶合，鹽析而得。工藝過程：將15%左右的濃度的對氨基苯磺酸鈉溶液(100%173kg)和30-35%濃度的亞硝酸鈉溶液(100%69kg)加入混合桶內攪勻。在重氮桶內加水600L。加入適量冰，攪拌下加入30%鹽酸264kg，控制溫度10-15℃，將混合桶的物料於10min左右均勻加入重氮桶，於10-15℃，保持酸過量，亞硝酸微過量的條件下攪拌0.5h，得得氮為懸浮體。於偶合桶內加水400L，2-萘酚141.8kg，攪拌下將液鹼(30%)143kg加入，升溫到45-50℃，使之溶解後加冰冷卻到8℃，加鹽19kg，快速加入重氮鹽全量的一半。再加鹽37kg，然後將另一半重氮鹽在1h內均勻加完，並調整pH.1攪拌1h，再加鹽75kg，繼續攪拌至重氮鹽消失為偶合終點(約1h)。壓濾,濾餅於100-105℃烘乾。得標準化染料880kg。

相關標準

1. 商務部流通產業促進中心制訂了行業標準SB/T 10920-2012 食品中酸性橙染料的測定高效液相色譜法。
   
2. 2013年3月1日，質檢總局下達《關於發布2013年第一批179項出入境檢驗檢疫行業標準的通知》國質檢認〔2013〕123號檔案，由肇慶出入境檢驗檢疫局主持制定的《出口食品中酸性橙Ⅱ號的檢測方法》（標準編號SN/T3536-2013）正式發布，於2013年9月16日開始實施。這項標準的出台，填補了中國食品領域酸性橙Ⅱ號檢測技術空白，對指導食品中酸性橙Ⅱ號檢測的規範化、推動中國食品中酸性橙Ⅱ號檢測技術標準與國際接軌、提高中國食品中禁用食品添加劑的標準化和國際化水平，加強國門安全和保護中國食品安全具有重要意義。
   
3. 河北首個《涼拌菜質量安全要求》(以下簡稱《要求》)強制性地方標準於2007年5月15日正式出台實施。省質監局標準處的郭永志介紹，經檢查發現，涼拌菜生產加工中存在超量使用食品添加劑、非法使用工業添加劑、大量使用劣質原料等問題。但由於沒有涼拌菜國家或行業標準，不僅政府部門監管難，也使涼拌菜質量安全難以保證。主要負責該標準制定的郭永志說，現出現的一些食品安全事件中，發現甲醛、次硫酸氫鈉甲醛(吊白塊)、蘇丹紅、酸性橙Ⅱ、鹼性橙Ⅱ等非食品添加物對人體存在嚴重危害。因此，該標準特別規定這五種物質“不得檢出”。這是以前其他標準沒有明確規定的。《要求》規定，在盛放涼拌菜容器的顯著位置或隔離設施上，生產經銷者應標明食品名稱、配料表、生產者、生產日期、保質期、保存條件、食用方法等。針對此條規定，郭永志說，由於涼拌菜產品的特殊性，標註生產日期須精確到日，配料表中應標註食品添加劑。據了解，此項標準適用於全省的涼拌菜生產加工企業和個體經營者。此標準5月15日實施後，相關企業和個人須按此要求生產涼拌菜，質監部門也將依據該標準開展檢查。不符合標準要求的涼拌菜，不得上市銷售。
   

檢測方法

據中國國內文獻報導，酸性橙II的測定方法有紙層析法和分光光度法等，這些方法操作時間長，定量精度差。經過大量實驗摸索，建立了高效液相色譜（HPLC）法測定食品中酸性橙Ⅱ的方法，本方法快速、準確，適用於食品中合成食用色素與非食用色素酸性橙II的同時測定。

原理：食品中非食用色素酸性橙Ⅱ經提取製成水溶液，注入高效液相色譜儀，經反相色譜分離，根據保留時間定性，採用外標法進行定量。

儀器：高效液相色譜儀:Waters515泵，Waters紫外可見波長檢測器，KQ-100DB型數控超音波清洗器，離心機。

試劑：重蒸餾水、乙酸、甲醇（色譜純）、聚醯胺粉（過200目篩）、乙酸銨溶液（0.02mol/L）、檸檬酸溶液、無水乙醇-氨水-水溶液。酸性橙Ⅱ:美國Aldrich公司;檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、日落黃:國家標準物質中心。

酸性橙Ⅱ標準溶液：準確稱取乾燥的酸性橙標樣0.1000g，蒸餾水溶解，定容至100ml，此溶液1ml含1.00mg酸性橙Ⅱ。臨用時，用蒸餾水稀釋至1ml含10mg的酸性橙Ⅱ標準使用液。混合著色劑標準溶液:準確稱取按其純度折算為100%質量的檸檬黃、日落黃、莧菜紅、胭脂紅、酸性橙Ⅱ各0.100g，置100ml容量瓶中，加pH6水到刻度，配成水溶液（1.00mg/ml），臨用時，用水稀釋經0.45μm濾膜過濾，配成每毫升含各種標準物質10μg的混合著色劑標準使用液。

高效液相色譜參考條件

色譜柱：Diamonsil TM （鑽石）C 18 5μm，200mm4.6mm色譜柱（迪馬公司產品）；

流動相：甲醇（A）：0.02mol/L醋酸銨（B）；

流速：1.0ml/min，梯度洗脫如表1所示；

進樣量：20μl；

柱溫：室溫；

紫外可變波長檢測器：λ=484nm。

試樣製備及測定

結果判斷示意圖液體樣品：飲料實驗前，對於含二氧化碳試樣應預先加熱驅除二氧化碳；配製酒類加熱驅逐乙醇，可不經稀釋，過0.45μm濾膜後測定。

固體樣品：糕點類、滷製品類、灌製品類、辣椒麵等樣品，稱樣5.00～10.00g，粉碎混勻，加無水乙醇-氨水-水（70+1+29）溶液20ml，振搖0.5h，過濾，洗濾渣2次，合併濾液，用水（pH=6）定容，過0.45μm濾膜測定。

奶製品：可稱量5.00g試樣，按GB5009.23-2003聚醯胺吸附法提取色素，經0.45μm濾膜過濾測定。

色譜條件對測定的影響：酸性橙II在波長484nm測定，樣品中常見的苯甲酸、山梨酸、糖精鈉、咖啡因、維生素C、乙酸、檸檬酸等（1mg/ml）在可見波長下無回響，不干擾測定。

流動相的選擇：採用甲醇+醋酸銨體系作流動相，試劑價格便宜、易得，採用梯度洗脫可以同時測定檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、日落黃。

線性範圍：對酸性橙Ⅱ在0.00～200μg/ml的範圍內配製標準溶液系列9點，每標樣進3針，以標樣的峰面積的平均值為縱坐標，以標樣的濃度為橫坐標，繪製標準曲線，並利用最小二階乘法進行線性回歸，得到在0.00～100μg/ml範圍內的線性方程為:A=85339.63C+105139.37，相關係數r=0.9997，酸性橙Ⅱ的檢出限為0.05μg。檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅及日落黃在0.00～50μg/ml範圍內的線性方程分別為:A=74329.36C+5351.26，相關係數r=0.9987;A=85428.98C+125212.42，相關係數r=0.9982;A=85268.23C+112145.94，相關係數r=0.990;A=929123.47C+152372.68，相關係數r=0.9972。

精密度：將酸性橙II試樣（滷雞爪）溶液套用本方法分別連續進樣8次（n=8）。可以看出此方法精密度高，其變異係數為5.91%。

檢出限：進樣量10.0μl，酸性橙II的最小檢出量為0.10μg，結果相對允許偏差<10%。

貯存方法

1. 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。
   
2. 包裝密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。
   

毒性

1. 急性毒性：大鼠經腹腔LD50：1mg/kg,，除致死劑量外無詳細說明；大鼠經口TDLo：546 mg/kg/2Y-C，慢性死亡；
   
2. 致腫瘤數據：大鼠經皮下TDLo：9360 mg/kg/2Y-I ，RTECS標準皮膚及附屬檔案-腫瘤；
   
3. 致突變數據：微生物機體TEST系統突變：細菌-鼠傷寒沙門氏桿菌：600umol/L；
   

危害

酸性橙屬非食用色素，食品中不允許加入。但是由於酸性橙色澤鮮艷、著色穩定、價廉等特點，一些不法商販為了牟取暴利將其用於食品生產與加工，嚴重危害了消費者身體健康。

酸性橙Ⅱ

危害：如果在肉加工過程中使用就會污染肉成品，人吃了以後可能會引起食物中毒。該染料中有大量的化學助劑，如果長時間在那種環境下，有可能對將來的生育造成影響，比如不孕或者畸形兒。對自身健康也可能有影響。

如何識別：看起來色澤十分鮮亮的滷製品就可能是添加了酸性橙，要小心。

相關報導

1. 2011年4月，蘇州市衛生監督部門接到投訴，顧客稱在就餐過程中發現某酒店菜品顏色異常，懷疑其為了美化菜餚色澤，違法添加色素。衛監部門隨即展開調查，4月8日，衛生部門對該酒店進行檢查，當場查獲調製好的紅色液體、橙黃色液體各一瓶及德國雙燕牌鮮艷顏料一罐。經蘇州市疾病預防控制中心檢測，在查獲的紅色液體及德國雙燕牌鮮艷顏料中均檢出酸性橙Ⅱ物質，而這種物質是國家明令禁止在食品中添加的非食用物質，食用後對人體有害。蘇州市滄浪區法院對該案作出一審宣判，三名被告被法院認定構成生產、銷售有毒、有害食品罪，分別被判處有期徒刑十個月、九個月和有期徒刑八個月，緩刑一年。在該案的庭審過程中，三名被告都表示對檢察院起訴的事實沒有異議。
   
2. 2011年8月29日下午，江蘇省張家港市人民法院對兩起生產、銷售有毒、有害食品案件進行公開宣判，以生產、銷售有毒、有害食品罪分別判處被告人林映輝有期徒刑六個月，並處罰金4000元，被告人王思旭有期徒刑十個月，並處罰金30000元。被告人林映輝系張家港某國際美食匯館廚師長，負責製作鮑汁類菜餚，他將用於裝飾餐盤的含有酸性橙Ⅱ成分的德國雙燕酸性金黃色素兌水溶解後，添加在菜餚中，菜餚顏色更鮮艷，觀感十足，便擅自在自己製作的鮑汁類菜餚中使用該中色素，至案發，林映輝使用該色素製作鮑汁類菜餚20餘份予以出售。