基本介紹
- 中文名：過渡金屬卡賓配合物
- 化學式：通式LnM=CR2
- 分類：Fischer型和Schrock型卡賓配合物
- 合成：對金屬羰基配合物進行親核進攻等
- 製備：利用金屬配合物與重氮甲烷的反應
- 形式：含有M=C雙鍵
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分類
過渡金屬卡賓配合物有兩種不同的鍵合方式，分為Fischer型和Schrock型卡賓配合物。Schrock型卡賓配合物又被稱為亞烷基配合物（alkylidene complex）
Fischer型
Fischer型的特徵是1. 金屬的氧化態低 2. 形成Fischer型配合物的金屬一般是中、後期過渡金屬比如Fe(0), Mo(0), Cr(0)，W(0) 3. 形成配合物的配體是π電子接受體（一氧化碳是典型的Fischer型卡賓配體 4. 卡賓碳原子上接有π電子給予體取代基R，卡賓碳上的取代基R至少含一個電負性大的雜原子O或N 5.這一類的卡賓碳帶δ+電荷，具有親電性，易受親核進攻
Schrock型
Schrock型的特徵是：1.金屬為高氧化態 2.形成Schrock型配合物的金屬一般前過渡金屬比如Ti(IV), Ta(V) 3.配體不是π電子接受體，而是強δ-或π-電子給予體（比如烷基、茂基） 4.卡賓碳原子上無π電子給予體R基團 5.這一類的卡賓碳帶δ-電荷，具有親核性，易受親電進攻
過渡金屬卡賓配合物的合成方法
過渡金屬卡賓配合物的合成方法合成和反應
Fischer型卡賓配合物的合成
主要通過對金屬羰基配合物進行親核進攻來製備。首例過渡金屬卡賓配合物就是由Fischer等人在1964年用烷基鋰或苯基鋰對六羰基鎢進行親核進攻，接著再進行甲基化反應合成。
因為LiR中的R代表烷基、芳基或甲矽基等多種不同的基團，烷基化試劑也可各不相同，所以該方法具有普適性，用此法可以合成出一系列Mo、W、Mn、Fe、Rh和Ni等不同金屬的Fischer型金屬卡賓配合物。
若用氨基化合物對羰基羰基配體親核進攻，然後發生烷基化，則可製備含氮的Fischer型卡賓配合物。
除此以外，Fischer型卡賓配合物還可以通過乙炔的衍生物在乙醇溶液中和酸反應製備。
Schrock型卡賓化合物的合成
Schrock型卡賓配合物主要通過烷基去質子化反應製備。Schrock等人利用此法製備了Nb、Ta等的卡賓配合物。
除了這個方法外，Schrock型卡賓配合物還可利用金屬配合物與重氮甲烷的反應來製備。
有機鋰化合物對Fischer型卡賓化合物的親核進攻，還可使之轉變為Schrock型卡賓化合物。
