負熱力學溫度

負熱力學溫度,已在一些特殊的物質形態中被觀察到,這一負溫度是以玻爾茲曼統計律為理論依據計算出來的,並非直接測定值。在負熱力學溫度的理論中認為負溫度是比正無窮大更高的溫度,用該理論可以解釋一些實驗事實,但遠非完善,一個迴避不了的困難就是無窮大,無窮大在物理世界中不存在。

基本介紹

  • 中文名:負熱力學溫度
  • 提出依據玻爾茲曼統計律
  • 得出方式:計算
  • 負溫度:比正無窮大更高的溫度
  • 理論現狀:遠非完善
舉例,分析,

舉例

一群原子能級發生如下變化
(N1/N2=exp(E2-E1/kT)
若N1>N2且E1>E2
則T<0
這是雷射中光放大原理
N1>N2這種狀態叫粒子數布居反轉 (簡稱粒子數反轉)
因此,正溫度和負溫度是在無窮大處連續的
負溫度是真實存在的,
事例:氦氖雷射器中正發射雷射的氣體
溫度T<0K

分析

溫度是反映熱力學系統之間熱平衡關係的物理量,處於熱平衡的諸系統具有相同的溫度。由於就熱平衡來說,兩個系統的關係只有是否處於熱平衡之別,所以溫度也只有相等和不相等之別。不同溫度在物理本質上本來無所謂高低的區分,為了定量地比較溫度而人為地建立了溫標,例如理想氣體溫標 Tg 定義為
PV ∝ Tg   (1)
熱力學溫標T用卡諾循環定義為
Q1 / Q2 = T1 / T2  (2)
可以證明,Tg = T 。由於溫度基準為水的三相點溫度,規定為正數 273.16 ,所以按上式定義的熱力學溫度 T 值總為正數,其最小值為零。而且 T 值越大,我們就認為溫度越高,越熱。實際上,溫度高低或熱冷的物理含義在於:兩個溫度不同的物體接觸後,相互間以傳熱方式交換能量。給出能量的物體稱為溫度高,或比較熱;接收能量的物體稱為溫度低,比較冷。這樣判定的溫度高低和 T 值的大小是相對應的。
但是,溫標既然是人為規定的,在用理想氣體規定溫標的情形下,我們也不妨規定一個“負倒溫標”,以“L”標記,而按下述二式定義:
PV ∝ - 1 / L   (3)
以及Q1 / Q2 = L1 / L2   (4)
並把水的三相點的溫度規定為 - 1 / 273.16 = - 0.00366 。這樣定義的溫標 L 與熱力學溫標 T 將有下述關係:L = -1/T
5) 這樣,在通常 T 值為正數的範圍內,“負倒溫度”的值將總小於零,而且當 T → 0 時,L → -∞ ;當 T → ∞ 時,L → 0- 。較大的 T 值,對應於 L 的較大的代數值,而較大的 L 值也就對應於較高的溫度(圖 1)。這就說明溫度的正負值和原來規定溫標時採取的定義有關係。
以下討論的不是人為規定的負溫標,而是負的熱力學溫度,即溫標仍用(2)式和基準值 + 273.16 規定,但 T < 0 的情況。我們將說明,T < 0 的系統狀態是存在的。但是 T 0 的溫度並不比 T > 0 的溫度更低,而是更高,甚至比 T → +∞ 還要高。在負熱力學溫度範圍內,仍然是代數值大的表示溫度高,而 0- K 是最高的溫度(圖 1 中的溫標 T)。為什麼會是這種情況呢?
對於溫度的認識,通常都知道它反映物體的冷熱程度。進一步的認識是把它和能量聯繫起來,認識到它是物體內分子熱運動的平均動能大小的標誌。其實,按(2)式定義的熱力學溫度還有一個重要的意義:它反映了系統微觀無序度隨系統能量變化的情況,因為根據熱力學基本關係式式
TdS = dE + PdV
可得 =  (6)
這一公式說明系統的微觀無序度(以熵 S 表示)隨其內能(E)增大而增大時,系統處於正熱力學溫度(T > 0)的狀態。如果系統微觀無序度隨其內能的增大而減小,則系統的熱力學溫度將為負值(T < 0)。一般的熱力學系統,當增加其能量時(如對氣體加熱使其溫度升高,或對晶體加熱使之熔化),它的微觀無序度總是增大的,因而總是處於正熱力學溫度的常態。但如果能使系統的熵隨能量的增大而減小,就可能得到負熱力學溫度的狀態。
實際的負熱力學溫度
實際的具有負熱力學溫度的狀態可以用自旋系統來說明。
現在已確認原子核都具有自旋角動量,好像它們都圍繞自己的軸線旋轉運動。這種運動就叫自旋,自旋角動量是量子化的。在磁場中其自旋軸的方向只能取某些特定的方向,如與外磁場平行或反平行的方向。由於原子核具有電荷,所以伴隨著自旋,它們就有自旋磁矩,如小磁針那樣。通常以 表示自旋磁矩。磁矩在磁場中具有和磁場相聯繫的能量。例如, 和磁場 B 平行時能量為 - ,其值較低; 和磁場 B 反平行時能量為 + ,其值較高。

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