角甲基

角甲基一般是指甾體化合物上C10、C13的甲基。在甾體化合物中角甲基是非常常見的，它能對甾體化合物的立體化學結構產生影響。在分析甾族化合物的時候應特別注意對其構象的分析。甾族化合物根據環系連線的原子或基團的位置可以分為α和β型甾體。

基本介紹

• 中文名：角甲基
• 外文名：angular methyl group
• 屬性：C10、C13處均分別連有一個甲基
• 空間阻礙作用：角甲基所產生的這種立體化學影響
• 代表化合物：膽固醇、甾族性激素

定義及屬性

甾體化合物是指含有環戊並全氫化菲基本骨架的一大類化合物。這類化合物中通常含有兩個角甲基（C10、C13）和一個烴基。用甾族來命名這一整類化合物，是因為甾字是一個象形字，它暗含了這一類化合物的結構特徵，甾下半部分的田字暗指結構中有四個環，甾上半部的部首暗指結構中有兩個角甲基和一個烴基。

在化學反應中此角甲基常起空間阻礙作用。由於此類化合物分子都具有嚴格的構象，在化學反應中，角甲基的位置對反應的立體化學是有影響的。膽甾醇分子中存在一個5位雙鍵，與其相鄰的C10上連有角甲基C19，C19角甲基在甾環平面的上方(β構型)，實驗表明C5雙鍵發生氫化、硼氫化、溴化、環氧化等反應時，試劑從甾環平面下方接近C5雙鍵所得到的產物占優勢。例如，膽甾醇的催化氫化反應。反應中，角甲基所產生的這種立體化學影響，稱為角甲基的空間阻礙作用。

實例

膽固醇

膽固醇主要存在於人和動物的脂肪、血液、腦和脊髓中，因為在膽石內也發現了它的存在，並經過鑑定它是一個結晶的醇，所以稱之為膽固醇。由於它是最早發現的一個甾族化合物，因此也稱為膽甾醇。膽固醇的結構式如下圖所示：

膽固醇結構

膽固醇的結構鑑定經歷了二十多年的時間才得以完成。由於當時沒有儀器分析的條件，以及次全部測定工作都是通過化學降解的方法來完成的。

甾族性激素

性激素主要有雌性激素、雄性激素與妊娠激素三種。雄性激素及雌性激素是決定性徵的物質。在卵巢、胎盤、睪丸內含量非常少，因此提純這些物質是非常艱巨的工作。若沒有一個可靠的鑑定法，要從大量的原料中提取這種微量的物質，就好像大海撈針一樣困難。最初Allen E（阿侖）及Doisy E A（陶意塞）通過小鼠的相關實驗鑑定了相關性激素。如下圖所示的相關結構：

相關性激素結構