苄基

苄基也稱苯甲基。是一種含有苯甲基的官能團，化學性質較為穩定。是甲苯分子中的甲基碳上去掉一個氫原子所成的基團(C₆H₅CH₂—)。苯甲醇(又稱苄醇,C₆H₅CH₂OH)、苯氯甲烷(又稱苄氯，C₆H₅CH₂Cl)等分子結構中都含有這種基團。

基本介紹

• 中文名：苄基 
• 外文名：benzyl group 
• 化學性質：穩定 
• 運用：有機合成、保護基團 
• 化學式：C6H5CH2-

化合物簡介

苄基是碳氫化合物的一種，有機化學上常把它當作一個化合單位看，所以叫做苄基。

苄基也稱苯甲基。分子式是C₆H₅CH₂，含有苄基的化合物苄乙腈、十六烷基二甲基苄基氯化銨、十八烷基二甲基苄基氯化銨等。

苄基可以理解成甲苯分子中的甲基碳上去掉一個氫原子後剩下的一價基團；或者苯甲醇分子中去掉羥基。

含有苄基的化合物一般名為苄基XX或XX化苄，也有名為XX代甲苯或甲苯XX，還有一部分名為苯基XX。例如：苄基甲苯。苄基甲苯有良好的熱穩定性、抗氧化性和低凝點等特性的高溫合成導熱油。廣泛用於氣相使用的各種類型的食品、噴塗及無紡布等烘烤設備，也可用於低溫冷卻。

一苄基甲苯即由甲苯的加成反應生成二倍體化合物，二苄基甲苯是甲苯加成反應的三倍體化合物，且都為苯環外連有一個甲基的化學結構。

一苄基甲苯的凝固點為-60 ℃以下，具有很好的耐低溫特性，可在加熱冷卻系統中使用同一導熱油。二苄基甲苯具有390 ℃高沸點，是耐熱性好的有機合成系導熱油，可用於350 ℃左右高溫加熱的液相系統。

亞苄基

中文名稱：亞苄基；苯亞甲基

英文名稱：benzal group

分子式：C₆H₅CH=；C₇H₆

簡介：甲苯分子中的甲基上少掉兩個氫原子而成的基團。亞苄基二氯C₆H₅CH=Cl₂、亞苄基苯胺C₆H₅CH=NC₆H₅等分子中都含有亞苄基。

苄基化合物

含有苄基的化合物一般名為苄基XX 或 XX化苄，也有名為XX代甲苯或甲苯XX，還有一部分名為苯基XX。

通性：苄基石油及化合物中重要的活性反應中心，化學性質活潑，可以發生許多的有機化學反應。

常見含苄基的化合物：例如：取代反應，加成反應等。

含苄基：

1.苄甲醇C₆H₅CH₂OH

2.氯化苄C₆H₅CH₂Cl

3苄乙腈（氰化苄）C₆H₅CH₂CN

4.十六烷基二甲基苄基氯化銨C₂₅H₄₅NCl

5.十八烷基二甲基苄基氯化銨。

6.苄丙醇C₆H₅C₃H₆OH

含亞苄基：

1 苯基丙烯酸C₉H₈O₂

2 亞苄基二氯C₆H₅CHCl₂

3 亞苄基苯胺C₆H₅CHNC₆H₅

4 亞苄基丙酮C₆H₅CHCHCOCH₃

苄基氯甲基醚

苄基氯甲基醚( Benzyl Chloromethyl Ether)t，同Cbz一樣,BOM主要用於保護試劑,用於乙醇2和胺的官能團的保護,在烷基化反應中,用作對碳負離子進行烴基化的親電試劑,也可用於生成親核性的苄氧基甲基負離子。

物理數據:熔點53~56 ℃/1.5 mmHg;96~99 ℃/11 mmHg;密度1.13 g・cm;旋光度1.5268~1.5279。

溶解性:溶於四氫呋喃、醚、烷、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、DMF、DMSO、乙腈。供應形式:液體。

試劑純度分析:核磁共振儀、氣相色譜法。

製備方法:苯甲醇中加水、甲醛和氯化氫氣體,利用三氯化硼苄基甲基醚的反應。對苄氧基甲基甲基硫醚與硫醯氯進行解離。

純化:蒸餾

處理、儲存和注意事項:當保持乾燥時可以無限期存放,但遇水或其他親核試劑時結構會被破壞。

苄基重氮甲烷

苄基重氮甲烷（Phenyldiazomethan）[334-88-3]C₇H₆N₂(MW118.15)酸和醇的烴基化試劑,和亞胺、烯烴反應生成苯基氮雜環丙烷和苯基環丙烷。

物理數據:室溫下為液體,熔點37~41 ℃(1.5 mmHg)。

溶解性:溶於大多數有機溶劑,包括醚、二氯甲烷、甲醇、乙腈

製備方法:可以用不同的方法製備2。最常用的方法是對由苯甲醛製備的甲苯磺醯腙的鈉鹽進行真空裂解,該方法收率也最高。即在0.1 mmHg真空條件下,220 ℃對其鈉鹽進行無溶劑的熱解。生成的紅色苯基重氮甲烷用接受瓶在低溫下收集,而後在低於室溫下進行減壓蒸餾,然後馬上使用。

處置、儲存和注意事項:可在-80 ℃儲存好幾個月,但是在-20 ℃時幾周后會進行大量分解。該化合物易爆,如其溶液在室溫下擱置1小時就會發生劇烈的分解而後馬上爆炸。如在高於30 ℃進行蒸餾也會發生爆炸。因為這個原因,操作時必須特別小心,必須在通風櫥里的防爆櫃中進行反應。重氮化合物,一般來說有毒,有刺激性,也對光敏感。所以操作時必須是在通風良好的通風櫥中進行,而且不能接觸皮膚。如果要看重氮化合物的危害,可參閱重氮甲烷雜原子進行烴基化和重氮甲烷一樣,苯基重氮甲烷最主要的作用是對酸進行烴基化。一旦重氮烷烴加入到溶液,反應馬上進行。反應後的唯一副產物是氮氣,這樣就簡化了後處理。這個反應一般需要酸先對苯基重氮甲烷的碳原子進行質子化生成相應的重氮鹽。然後由羧酸根進行親核進攻生成苄酯和氮氣。該方法也可以把羧酸轉化其相應的苄酯而進行保護,然後通過氫解還原成羧酸。這種方法是一非常好的保護方法,特別是有些酸對鹼比較敏感,不能進行皂化反應。

用途

有機合成中苄基被用於保護羥基，包括醇和羧酸。

上苄基：在鹼水（例如：碳酸鉀）和二氯甲烷體系中緩慢滴入溴化苄，加熱至30~40 ℃。

脫苄基：H₂/Pd-C氫化，或者用硫酸。

相關保護文獻

《一種酚羥基苄基保護基的脫除方法》：採用多聚磷酸( PPA) -濃鹽酸-乙醇體系脫除苄基保護基，通過單因素實驗考察 PPA 物質的量、濃鹽酸與 PPA 體積比、反應時間以及反應溫度對產率的影響。

結果表明，n( PPA) =0. 2 mmol、V( 濃鹽酸) ∶V( PPA) = 100 ∶1、反應時間 3 h、反應溫度 85 ℃ 為最佳反應條件。

採用最佳化條件得到 9 個脫苄基化合物，產率為 70. 4% ～ 92. 7%，其中 2'-苄氧基取代查爾酮脫掉苄基的同時環合得到二氫黃酮。所得產物結構經 MS、HNMR 及CNMR進行確證。

《Pd/C催化氫化高效脫除含氮糖中的苄基型保護基》：通過抽真空脫除Pd/C催化劑表面吸附的有害氣體以及利用高純氮氣對反應體系進行脫氣，本實驗方法能夠高效脫除苄基保護的N-取代fagomine衍生物的保護基，而且哌啶環N-苄基型取代基也可以被脫去。其中，N-非苄基型取代fagomine衍生物的脫保護反應的收率為94%～98%。所有化合物的結構均經質譜和核磁共振譜確證。