天然品少量存在於篤斯越橘、甜瓜、香胡椒、雞、雪莉酒、刺槐屬等花油和香莢蘭豆等中。白色或黃白色閃光結晶，在空氣中露光後呈紅棕色。呈甜的香草和櫻桃似香氣。熔點37℃，沸點264℃。極易溶於乙醇和乙醚，溶於丙二醇和大多數非揮發性油，微溶於礦物油，不溶於甘油和水。
基本介紹
- 中文名：胡椒醛
- 外文名：Piperonyl aldehyde
- 別名：胡椒基丙酮
- 分子式：C8H6O3
- 相對分子質量：150.13
- 化學品類別：有機物--醛類
- 管制類型：胡椒醛（易製毒-1）
- 儲存：密封避光保存
簡介,物理性質,化學性質,毒理學資料,計算化學數據,製備,以鄰苯二酚為原料合成,以黃樟油素為原料合成,套用,注意事項,管制信息,安全信息,貯存方法,
簡介
中文同義詞：3,4-亞甲基二氧苯甲醛；洋茉莉醛；3,4-(亞甲二氧基)苯甲醛；3,4-亞甲二氧苯甲醛；3,4-亞甲二氧基苯甲醛；胡椒甲醛；天芥菜精；
英文同義詞：HELIOTHROPINE;HELIOTROPIN;HELIOTROPINE;FEMA 2911;LABOTEST-BB LT00933538;3,4-(METHYLENEDIOXY)BENZALDEHYDE;1,3-BENZODIOXOLE-5-CARBOXALDEHYDE;TIMTEC-BB SBB007752；
Mol檔案：120-57-0.mol；
EINECS號 204-409-7
CAS號：120-57-0
物理性質
1、性狀：白色結晶，具有洋茉莉花芳香；
2、溶解性：難溶於水和甘油，易溶於乙醇、乙醚、苯甲酸苯甲酯、苯二甲酸二乙酯，溶於丙二醇，在橄欖油中可溶20倍。
分子結構數據：
1、摩爾折射率：39.16；
2、摩爾體積（m3/mol）：112.2；
3、等張比容（90.2K）：307.6；
4、表面張力（dyne/cm）：56.4；
5、極化率：15.52。
化學性質
可被氧化成胡椒酸，可燃。
毒理學資料
1.急性毒性：大鼠經口LD50：2700mg/kg，大鼠經皮下LD50：5mg/kg，大鼠腹膜腔LD50：1500mg/kg，小鼠腹膜腔LD50：480mg/kg，狗經口LD50：5mg/kg，豚鼠經口LD50：2 mg/kg，兔子經口LD50：5mg/kg。
2.變性：人體淋巴細胞：120ug/L；雞胚胎：2mg。
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值（XlogP）：1.1；
2、氫鍵供體數量：0；
3、氫鍵受體數量：3；
4、可旋轉化學鍵數量：1；
5、拓撲分子極性表面積（TPSA）：35.5；
6、重原子數量：11；
7、表面電荷：0；
8、複雜度：157；
9、同位素原子數量：0；
10、確定原子立構中心數量：0；
11、不確定原子立構中心數量：0；
12、確定化學鍵立構中心數量：0；
13、不確定化學鍵立構中心數量：0；
14、共價鍵單元數量：1。
製備
以鄰苯二酚為原料合成
先在高壓釜中加入6.42g(0.02mo1)溴化四丁銨、100mL二氯甲烷(1.56mo1)和200mL水，然後慢慢加入15g(0.1362mo1)鄰苯二酚和15.9g(0.3975mo1)氫氧化鈉。反應溫度保持在70℃，壓力最大不超過0.25MPa。反應完成後分出有機相，回收過量的二氯甲烷後蒸餾得到13.8g鄰苯二酚亞甲醚，收率為83%。
將103g聚甲醛溶解於1L的濃鹽酸中，隨後加入535g鄰苯二酚亞甲醚，在19～20℃下攪拌反應1h。靜置後分出有機相，用水洗滌後即得粗胡椒基氯化物。
攪拌下依次將乙酸、烏洛托品和水投入反應鍋，在20℃下滴加胡椒基氯化物，溫度不超過35℃，加完後在40～42℃繼續反應1h。然後加水，升溫至100～102℃，回流水解2.5h，冷卻至40℃後用氯仿提取4次，提取液減壓蒸餾回收氯仿後收集100～120℃(533～800Pa)餾分，即為洋茉莉醛，收率61%。
以黃樟油素為原料合成
在反應鍋中加入1.0份黃樟油素與6份50%的氫氧化鉀乙醇溶液，然後加熱至170℃，在減壓下回流6h左右。當反應液的折射率達到1.578時，異構化反應即完成。冷卻後用水洗滌至中性，蒸餾回收乙醇，分餾得異黃樟油素。
158份重鉻酸鈉、2.7份對氨基苯磺酸、100份異黃樟油素和840份水加入反應釜中，在不斷攪拌下慢慢加入660份32%的硫酸溶液，控制溫度在50℃以下，硫酸加完後升溫至60℃，再攪拌反應1h；反應完畢後用苯提取兩次，提取液用水洗滌除去重鉻酸鹽，再用碳酸氫鈉溶液洗滌至中性，最後用鹽水洗滌一次。洗淨的油狀物用水蒸氣蒸餾回收苯，再減壓蒸餾得半固態洋茉莉醛粗品，收率約為85%。粗品倒入結晶盤中，置於冷凍室過夜，結晶出的固體經甩濾分離去母液，並用95%的乙醇洗滌結晶，甩幹得白色洋茉莉醛結晶。將結晶熔化後再進行二次冷凍結晶，即得精製洋茉莉醛。重鉻酸鹽法技術上成熟，成本低，但天然黃樟油素來源有限，生產中產生的含鉻廢水污染嚴重。用臭氧作為氧化劑在日本獲得了成功。
套用
胡椒醛為GB2076-2011規定的允許使用的食品用合成香料，可用於製備香子蘭、櫻桃香精
合法用途：廣泛用於香水、香料、櫻桃與香草味的調味劑。也可用於有機物的合成。
非法用途：通過製成胡椒基甲基酮來製造，MDMA、MDA（俗稱搖頭丸）、MDE等毒品。
注意事項
管制信息
胡椒醛（易製毒-1）
本品根據《危險化學品安全管理條例》、《易製毒化學品管理條例》受公安部門管制。
安全信息
危險品標誌：Xi；
危險類別碼：38-52/53；
安全說明：61-24/25；
WGK Germany：2；
RTECS號：TO1575000；
F：8-10-23；
毒害物質數據：120-57-0(Hazardous Substances Data)。
貯存方法
棕色玻璃瓶閉光包裝。貯存於陰涼遮光處。
