碳化鉭

碳化鉭

碳化鉭是淺棕色金屬狀立方結晶粉末,屬於氯化鈉型立方晶系。目前也用碳化鉭做硬質合金燒結晶粒長大抑制劑用,對抑制晶粒長大有明顯效果,密度為14.3g/cm3。不溶於水,難溶於無機酸,能溶於氫氟酸硝酸的混合酸中並可分解。抗氧化能力強,易被焦硫酸鉀熔融並分解。導電性大,室溫時電阻為30Ω,顯示超導性質。用於粉末冶金、切削工具、精細陶瓷、化學氣相沉積、硬質耐磨合金刀具、工具、模具和耐磨耐蝕結構部件添加劑,提高合金的韌性。碳化鉭的燒結體顯示金黃色,可作手錶裝飾品。

基本介紹

  • 中文名:碳化鉭
  • 外文名:Tantalum carbide
  • 學科:冶金工程
  • 領域:冶煉
  • 類型氯化鈉型立方晶系
  • 密度:14.3g/cm3
材料介紹,TaC複合材料,巨觀組織,組織成分,微觀組織,顯微硬度,反應過程,總結,

材料介紹

金屬基複合材料因其特有的高比強度、高比模量、耐磨和耐高溫等優勢而受到各國材料領域科學家的廣泛關注。目前,關於金屬基複合材料的研究主要集中在整體均勻複合, 但由於磨損只發生在零件表面,整體複合不利於材料的回收和再利用,對環境造成污染。另一方面,許多研究表明,耐磨材料需要同時具有高硬度和高韌性, 而整體複合只提高了硬度,卻不能使韌性得到改善,而金屬-陶瓷複合材料既保持了陶瓷的高硬度、高耐磨性等優良性能,又具有金屬基體的高韌性、高延展性。
碳化物顆粒具有高強度、高硬度、與基體潤濕性良好等優點, 使其作為第二相顆粒增強金屬基複合材料已廣泛套用於航空航天、冶金、建材、電力、水電、礦山等領域,並取得了很好的實際套用效果。目前所見報導的碳化物顆粒主要有碳化鎢(WC)、碳化鈦(TiC)、碳化鈮(NbC)和碳化釩(VCp)等,而與金屬釩、鈮同族的元素鉭卻研究較少。
碳化鉭(TaC)陶瓷顆粒具有高熔點(3880℃)、高硬度(2100HV0.05)、化學穩定性好、導電導熱能力強等優點,但由於其成本等問題,目前所見報導僅限於鎳基、鋁基等基體。Chao 等利用雷射熔覆技術,製備出了鎳基增強碳化鉭表面複合材料,結果表明此材料與純鎳相比硬度顯著提高, 磨損率比硬化鋼明顯降低;Yu 等研究了在高溫梯度下鎳基、鉻基、鋁基增強碳化鉭原位反應定向凝固與其微觀結構的關係,結果表明隨著凝固速率的提高,固相結構發生了變化,而且碳化鉭的體積分數也隨凝固速率的改變而變化;王文麗等利用雷射熔覆技術,在A3 鋼表面製備出了原位生成TaC 顆粒強化的鎳基複合塗層,結果表明在適當的工藝條件下,其生成TaC 顆粒增強鎳基複合塗層成形良好、表面光滑,塗層與基體呈現良好的冶金結合。而對鋼鐵基原位生成TaC的研究鮮有報導。因此,在本實驗中採用了表面陶瓷顆粒增強鐵基複合的方法。同時,選用TaC顆粒作為第二相顆粒增強相。對TaC 顆粒原位增強鐵基表面複合材料的微觀形貌及反應過程進行分析。

TaC複合材料

巨觀組織

試樣在1160℃保溫1 h 反應形成TaC/ Fe 梯度複合材料。巨觀觀察發現:反應層梯度明顯、過渡均勻,與基體結合良好,無明顯的剝落現象。整個擴散反應過程反應區厚度約為1180μm, 試樣主要有四層, 分別是A層、B 層、C 層和基體。

組織成分

對複合材料試樣進行XRD 分析。反應區存在α-Fe、TaC、G(石墨)三相,不存在Fe、Ta 中間相及Ta2C,可見在該溫度下擴散反應很充分,有大量的C 擴散並參與反應。
對反應區域長方體顆粒及正方體顆粒進行點能譜分析。分析結果顯示,方形顆粒相中除Ta、C 外,還存在少量的Fe。Ta 原子與C 原子百分比接近1∶1。這主要是因為生成物Ta 及TaC能溶入奧氏體中, 在隨後的冷卻過程中析出形成TaC,而部分Fe 仍嵌在其中,所以檢測出少量Fe。綜合判斷認為長方體和正方體顆粒均為TaC, 而沒有中間產物Ta2C。

微觀組織

對TaC 表面梯度複合材料進行微觀組織形貌分析。分別是TaC梯度複合材料巨觀組織的A 層、B層和C 層的微觀組織形貌。A 層的顆粒團聚緊密,反應均勻,完全未分散形成顆粒。顆粒大小在納米級, 因此稱此反應層為納米TaC 層;B 層已出現方形顆粒雛形,顆粒連線交織,未分散。其大小在微米級範圍內, 因此稱此反應層為微米TaC 層;C層顆粒處於與基體結合處, 各顆粒之間被條狀珠光體組織分隔,使其界限清晰可見,並且顆粒在反應區邊緣完全分散,因此稱此反應層為TaC 分散層。

顯微硬度

對TaC 表面梯度複合材料從表面到基體進行了顯微硬度的測試。從表面開始每隔50μm 進行一次顯微硬度測試,從其測試出的硬度值分布中可以看出:TaC 表面梯度複合材料的表面顯微硬度值最高達2123HV0.02, 其中納米TaC層顯微硬度為1980~2025HV0.02, 微米TaC 層顯微硬度為1750~2010HV0.02,TaC 分散層顯微硬度為1640~1710HV0.02, 其TaC 層隨距表面距離的增加,其顯微硬度呈現降低的趨勢,但其顯微硬度仍可達到灰口鑄鐵基體的5.5~7.0 倍。

反應過程

根據實驗過程中產物的形態和分布, 建立鉭板在鑄鐵基體中的液固反應過程模型。模型分為以下幾個步驟: 反應初期、反應生成熔融[TaC]、反應生成TaC、反應生成TaC 分散層和完全反應。
從反應模型中可知, 在反應過程中基體中的原子需穿過基體層才能到達界面反應處。其反應的過程為:反應初期C 原子通過擴散到達Ta 板表面,與Ta 板表面熔融的[Ta]結合;由於Ta 對C 有極強的親和力,當Ta、C 相遇時發生原位反應生成[TaC]共熔體;基體中的C 繼續擴撒與[TaC]共熔體結合,當其濃度在熔體中達到飽和時析出碳化物TaC 顆粒,形核長大,而未與共熔體[TaC]結合的C 則繼續向Ta 板表面擴散,與Ta 板表面熔融[Ta]進行原位反應生成[TaC]共熔體;由於TaC 的晶形屬於面心立方,C 因其比面心立方中四面體空隙和八面體空隙都小的優勢,可通過TaC 層擴散至[TaC]共熔層,與[TaC]共熔體發生原位反應生成TaC 顆粒,同時C也擴散至已經形核長大的TaC 顆粒中,使其完全分散;C 可以通過TaC 分散層、TaC 層、[TaC]共熔體層不斷的與Ta 板表面熔融[Ta]原位反應,直至Ta 板完全反應。簡而言之,鉭與碳之間的原位反應過程經過了溶解-擴散-原位反應-再擴散的過程。

總結

(1) 用Fe 作為基體,Ta 板作為增強相,在1160℃下保溫1 h 利用鑄造-熱處理工藝成功地製備了TaC 表面複合材料。
(2) 原位複合方法製備的TaC 表面複合材料可形成明顯的梯度變化,其顆粒呈現出從小到大的分布, 根據其顆粒大小分為TaC 納米層、TaC 微米層和TaC 分散層,且每層的結合處過度均勻;反應層與基體結合處形成了良好的冶金結合。
(3) TaC 層的顯微硬度最高值達到2123HV0.02,並且隨距表面距離的增加,呈現降低的趨勢,但仍可達到鑄鐵基體的5.5~7.0 倍。
(4) 初步機理分析認為, 鉭與碳之間的原位反應過程經過了溶解-擴散-原位反應-再擴散的過程。

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