三氧化二砷

三氧化二砷，俗稱砒霜，分子式As2O3，是最具商業價值的砷化合物及主要的砷化學開始物料。它也是最古老的毒物之一，無臭無味，外觀為白色霜狀粉末，故稱砒霜。這是經某幾種指定的礦物處理過程所產生的高毒性副產品，例如采金礦、高溫蒸餾砷黃鐵礦（毒砂）並冷凝其白煙等。

基本介紹

• 中文名：三氧化二砷
• 英文名：Arsenic trioxide
• 別稱：砒霜、白砒、亞砷酸酐
• 化學式：As2O3
• 分子量：197.84
• CAS登錄號：1327-53-3
• EINECS登錄號：215-481-4
• 熔點：砷華275℃、白砷石313℃
• 沸點：457.2℃
• 水溶性：微溶
• 密度：3.86g/cm3
• 外觀：白色霜狀粉末
• 危險性描述：劇毒

基本信息

國標編號：61007

CAS號：1327-53-3

MDL號：MFCD00003433

EINECS號：215-481-4

RTECS號：CG3325000

PubChem號：24852110

InChI：InChI=1/2As.3O/q2*+3;3*-2

又稱：信石

物化性質

性狀：有非晶系、等軸晶系、單斜晶系的結晶或無色粉末三種狀態。它們既容易被還原也容易被氧化。

熔點：砷華275℃白砷石313℃

三氧化二砷的結構圖

沸點：457.2℃

蒸汽壓：13．33kPa(332.5℃)

溶解性：微溶於水（25°時，1g物質能在大於或等於100ml且小於1000ml的水中溶解），溶於酸、鹼

密度：相對密度(水=1)3.86

危險標記：13(無機劇毒品)

性質：無臭。白色粉末或結晶。有三種晶形：單斜晶體相對密度4.15，193℃升華；立方晶體相對密度3.865；無定形體相對密度3.738，熔點312.3℃。微溶於水生成亞砷酸。單斜晶體和立方晶體溶於乙醇、酸類和鹼類；無定形體溶於酸類和鹼類，但不溶於乙醇。工業品因所含雜質不同，略呈紅色、灰色或黃色。

主要用途用於提煉元素砷。是冶煉砷合金和製造半導體的原料。玻璃工業用作澄清劑和脫色劑，以增強玻璃製品透光性。皮革工業用以制亞砷酸鈉作皮革保藏劑。農業上用作防治病蟲害的殺蟲劑，消毒劑和除銹劑，也用作其他含砷殺蟲農藥的原料。也用於塗料和顏料工業。可作化學試劑。還用於氣體脫硫、木材防腐、鍋爐防垢以及玻璃和搪瓷等方面。

非晶系（信石玻璃：Vitreous arsenic)無色無定形的玻璃狀物質。不穩定，能緩慢地變成等軸晶系。

砷華（Arsenolite）白色等軸八面體的小結晶（粉末）。即使在常溫下也是最穩定的。在135℃升華，221℃轉變成單斜晶系。

白砷石（Claudetite）為無色屬單斜晶系的針狀結晶，在221℃以上溫度時不穩定。

主要用途

1. 用於提煉元素砷。是冶煉砷合金和製造半導體的原料。
   
2. 玻璃工業用作澄清劑和脫色劑，以增強玻璃製品透光性。
   
3. 農業上用作防治病蟲害的消毒劑和除銹劑，也用作其他含砷殺蟲農藥的原料。
   
4. 用於塗料和染料的製造。可作化學試劑。還用於氣體脫硫、木材防腐、鍋爐防垢以及陶瓷和搪瓷等方面。
   
5. 用作分析試劑，如作基準試劑，還原劑。氯氣吸收劑。還用於亞砷酸鹽的製備，用作防腐劑。
   
6. 用於玻璃、搪瓷、顏料工業和製備藥物、殺蟲劑、皮革保存劑等。
   

安全事項

用內襯兩層堅實紙袋或聚乙烯塑膠袋的木箱包裝，箱外捆鐵絲或鐵皮，每箱淨重50kg。包裝上應有明顯的“劇毒品”標誌。屬無機劇毒品，危規編號：GB 6.1類61007。劇毒A1204。UN NO.1561；IMDG CODE 6078頁，6.1類。應貯存在通風、乾燥的庫房中。容器必須密封，與食用原料隔離貯存，防止漏灑和受潮。要加強管理。搬運人員在工作完畢後應立即更衣，並用清水洗手，以免誤入口中。失火時，可用水、砂土撲救。毒性及防護：致死量(經口入)60mg。慢性中毒能造成胃腸功能紊亂，導致周期性結腸炎、慢性肝炎，重者可肝硬變。對黏膜、皮膚、神經系統、腎和心臟有損害。粉塵中毒時，首先看到黏膜、眼和皮膚的改變。急性經口中毒時，採用催吐、洗胃，靜脈注射葡萄糖溶液措施。對皮膚疾患可用抗壞血酸和靜脈注射硫代硫酸鈉等。最高容許濃度為0.3mg/m³。操作時要戴防毒口罩，佩戴防護眼鏡，穿防塵工作服和貼身內衣，戴橡皮、塑膠或結實布做的手套，嚴格遵守個人衛生措施。

環境影響

健康危害

侵入途徑：吸入、食入。

健康危害：主要影響神經系統和毛細血管通透性，對皮膚和黏膜有刺激作用。

急性中毒：口服中毒出現噁心，嘔吐，腹痛，大便有時混有血液，四肢痛性痙攣，少尿，無尿昏迷，抽搐，呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-3周內發生周圍神經病。可發生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒，但消化道症狀輕，指（趾）甲上出現m氏紋。

慢性中毒：消化系統症狀，肝腎損害，皮膚色素沉著、角化過度或疣狀增生，以及多發性周圍神經炎。可致肺癌、皮膚癌。

毒理學資料

急性毒性：LD₅₀：10mg/kg（大鼠經口）；20mg/kg（小鼠經口）。

亞急性與慢性毒性：大鼠攝取本品150mg/（kg·d），共6.5個月，對動物生長發育有輕度影響，肝腎重量明顯增加，但肝腎功能及血常規均正常；30mg/kg以下，動物各主要臟器無病理改變。

致突變性：DNA抑制：人Hela細胞500μmol/L。

細胞遺傳學分析：人白細胞1200nmol/L。

致畸性：小鼠孕9~12d吸入最低中毒劑量28500μg/m（4h），致肌肉骨骼系統發育畸形。小鼠孕7~17d經口染毒最低中毒劑量1650μg/kg，致中樞神經系統發育畸形。小鼠孕7~17d經口染毒最低中毒劑量8250μg/kg，致免疫和網狀內皮組織系統發育畸形。

致癌性：IARC致癌性評論：G1，確認人類致癌物。

其他：小鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：28500μg/m（4h）（孕9~12d），引起細胞學改變和肌肉骨骼發育正常。

危險特性：若遇高熱，升華產生劇毒的氣體。

燃燒（分解）產物：氧化砷。

生態學資料

生態毒性：

LC₅₀：8.33mg/L（48h）（大馬哈魚）；0.038mg/L（24h）（水蚤）。

EC₅₀：31.43~73.73mg/L（5，15，30min）（發光菌，Microtox測試）。

其他有害作用：

該物質對環境有危害，對魚類和哺乳動物應給予特別注意。

應急處理

泄漏處理

隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚塵，用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。大量泄漏：用塑膠布、帆布覆蓋，減少飛散。然後收集、回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護：可能接觸其粉塵時，應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時，佩戴空氣呼吸器。

砷還原的機理

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

身體防護：穿連衣式膠布防毒衣。

手防護：戴橡膠手套。

其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作畢，徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。實行就業前和定期的體檢。

急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，就醫。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：催吐。洗胃給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法：消防人員必須穿戴全身專用防護服。滅火劑：乾粉、水、砂土。

環境管理

環境標準

中國（TJ36-79）：車間空氣中有害物質最高容許濃度0.287mg/m³。

前蘇聯（1975)）水體中有害物質最高允許濃度0.05mg/L（以As³⁺計）。

監測方法

實驗室監測方法：

二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法《空氣中有害物質的測定方法》（第二版），杭士平主編。

氫化物原子吸收法《空氣中有害物質的測定方法》（第二版），杭士平主編。

貯存方法

儲存於陰涼、通風良好的專用庫房內，實行“雙人收發、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

常見謠言

對應於三氧化二砷的悠久歷史，銀針探毒的方法在我國古代斷案中被廣為採用。三氧化二砷真的可以與銀反應嗎？答案是：否。

由於古代冶煉技術差，工藝粗糙，製成的砒霜中往往含有大量硫化物。硫化物與銀反應，生成的黑色硫化銀（Ag₂S）附著在銀針表面，銀針就這樣變黑了。也就是說，銀針試毒的方法實際上是檢測出了砒霜中的含硫雜質而已，並不是檢測出三氧化二砷本身。所以，銀針探毒在古代的成功套用純屬巧合。