甲基對硫磷

甲基對硫磷俗稱甲基1605，學名O,O-二甲基-O-(4－硝基苯基)硫代磷酸酯，一種有機磷殺蟲劑。工業產品為帶蒜臭的黃棕色油狀液體，純品為白色結晶，熔點36～36.5℃，難溶於水，易溶於有機溶劑，加熱會異構化，高溫或遇鹼易分解。急性毒性LD50值：對大白鼠經口為14～24mg/kg，對兔經皮為300～400mg/kg，屬高毒級農藥。

2017年10月27日，世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考，甲基對硫磷在3類致癌物(對人體致癌性尚未歸類的物質或混合物)清單中。

基本介紹

• 中文名：甲基對硫磷
• 英文名：Parathion-methyl
• 別稱：甲基1605；O,O-二甲基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯
• 化學式：C8H10NO5PS
• 分子量：263.21
• CAS登錄號：298-00-0
• EINECS登錄號：206-050-1
• 熔點：36°C
• 沸點：143°C (1.0 mmHg)
• 水溶性：0.005 g/100 mL
• 密度：1.36（水=1）
• 外觀：白色結晶粉末，工業品為棕色或黃色液體或固體
• 閃點：46.1°C
• 套用：有機磷殺蟲劑
• 安全性描述：劇毒
• 危險品運輸編號：UN 2052/2783/2811

基本信息

中文名稱：甲基對硫磷。

別名：甲基1605；O,O-二甲基-O-（對硝基苯基）硫代磷酸酯；Metaphos；Metron。

危險標記：14（劇毒毒品）。

包裝方法：塑膠袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶（鋼板厚1.0 mm，每桶淨重不超過150 kg；鋼板厚0.75 mm，每桶淨重不超過100 kg）；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。

理化性質

主要成分：含量： 25%，50%甲基對硫磷乳油；25%甲基對硫磷水面漂浮劑。

熔點（℃）：35～36。

沸點（℃）：158℃/266.6 Pa。

相對蒸氣密度（空氣=1）：

蒸氣壓（kPa）：1.29 MPa（20℃）。

燃燒熱（kJ/mol）：

穩定性和反應活性：在中性或弱酸性介質中較穩定，常溫下貯存一年，有效成分含量無顯著變化。

禁配物：強氧化劑。

危險特性：遇明火、高熱可燃。受熱分解，放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。在鹼液中能迅速分解。

溶解性：微溶於石油醚，易溶於脂肪族和芳香族的鹵素化合物中，難溶於水及石油。

生產方法

甲基對硫磷是在1944年由德國法該公司的G.施拉德爾合成的，1949年由該公司開始投產，其後許多國家都有生產。生產方法有兩種：

①三氯硫磷法　將黃磷經氯化再與硫磺反應製得三氯硫磷，然後在低溫下慢慢加入到過量甲醇中，反應生成O-甲基硫代磷醯二氯，分離後再與過量甲醇混合，在低溫下滴加液鹼，生成O，O-二甲基硫代磷醯氯,最後在溶劑中將其與對硝基苯酚在銅鹽催化劑和純鹼的存在下進行縮合反應，製得甲基對硫磷原藥，中間體的反應式為：

PSCl3+CH3OH─→CH3OP(S)Cl2+HCl

CH3OP(S)Cl2+CH3OH+NaOH─→（CH3O)2P(S)Cl+NaCl+H2O

分子式

②五硫化二磷法　將黃磷與硫磺反應製得五硫化二磷，再與甲醇反應生成二甲基二硫代磷酸，然後通氯得到O，O-二甲基硫代磷醯氯，中間體的反應式為：

P2S5+4CH3OH─→2(CH3O)2P(S)SH+H2S

（CH3O)2P(S)SH+Cl2─→（CH3O)2P(S)SCl+HCl

由O,O-二甲基硫代磷醯氯製得甲基對硫磷的過程與①法相同。

主要用途

甲基對硫磷具觸殺和胃毒作用，能抑制害蟲神經系統中膽鹼酯酶的活力而致死，殺蟲譜廣，常加工成乳油或粉劑（見農藥劑型）使用，主要用途是防治多種農業害蟲，由於毒性高，要嚴格按規定施藥，並加強安全防護措施。

農業套用

毒性 甲基對硫磷屬高毒殺蟲劑。純品大鼠急性經口LD50為61-67毫克/千克，急性吸入LC50為120微克/立方米 （4升），大鼠急性無作用劑量為5毫克/千克，狗經口無作用劑量為0.1毫克/千克/天。

劑型 50%乳油，25%水面漂浮劑，1.5%、2.5%、3%粉劑。

特點 其作用機制及殺蟲譜與對硫磷相似。但該藥的藥效比對硫磷低，且殘效短，對人、畜的毒性也較低，但它仍屬高毒農藥。

適用範圍 主要用於防治棉花、水稻、果樹害蟲。

應急處置

皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水及流動清水徹底沖洗污染的皮膚、頭髮、指甲等。就醫。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給予輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：飲足量溫水，催吐。用清水或2%～5%碳酸氫鈉溶液洗胃。就醫。

呼吸系統防護：生產操作或農業使用時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）。緊急事態搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

身體防護：穿連衣式膠布防毒衣。

手防護：戴橡膠手套。

其他防護：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。

泄漏應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。若是液體，儘可能切斷泄漏源，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。若是固體，避免揚塵，用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。若大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場所處置。

有害燃燒產物：一氧化碳、氧化氮、氧化硫、氧化磷。

滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具，穿全身消防服，在上風向滅火。滅火劑：乾粉、泡沫、砂土。

管理信息

操作的管理

密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。

運輸的管理

鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。

廢棄的管理

處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。

毒理學資料

急性毒性：LD50：14～42 mg/kg（大鼠經口）；18.3～32.1 mg/kg（小鼠經口）；300～400 mg/kg（兔經皮）。LC50：120 mg/m3，4 h（大鼠吸入）。

亞急性和慢性毒性：曾給5名志願者口服甲基對硫磷約4周，發現甲基對硫磷的最小中毒劑量為每人每天30 mg或者約0.43 mg/（kg·d）。

代謝：可經胃腸道、呼吸道、皮膚和黏膜吸收。氣態、霧態、氣溶膠狀態或粉狀的易為呼吸道吸收，液態可經眼黏膜、皮膚或腸胃道吸收。呼吸道和消化道吸收有機磷的速度較皮膚吸收迅速而完全，但從防止農業使用時中毒著眼，皮膚吸收顯得特別重要。有機磷進入體內後，迅速分布至全身各器官組織，並與組織蛋白牢固結合。有機磷在體內的分布特性很大程度上取決於其進入途徑，在首先接觸的組織中存留量較多。肝臟是主要生物轉化代謝器官，其他組織，包括肺及腦亦具有一定的轉化代謝活性。本類物質經體內轉化後排泄很快，主要通過腎臟排出，少量從糞便排出。

甲基對硫磷

中毒機理：參見“甲胺磷”。

致癌性：IARC致癌性評論：動物和人類均缺乏證據。

致突變性：微生物致突變性：鼠傷寒沙門氏菌667 μg/皿；大腸桿菌：10 mmol/L。微核試驗：大鼠腹腔注射2.5 mg/kg，5 d。

生物降解性：甲基對硫磷在各種環境對象中的代謝與對硫磷極為類似，只是更加易於分解。在普通土壤中，經過7 d時間95%被分解。

應急醫療

診斷要點

⑴具有膽鹼能神經過度興奮的一系列表現。

⑵少數患者病程中出現中間期肌無力綜合徵。

⑶部分中毒患者可出現遲發性周圍神經病。

⑷血膽鹼酯酶活性降低。

⑸尿中對硝基酚含量增高。

處理原則

⑴口服中毒者應迅速催吐，反覆徹底洗胃。洗胃液用鹼性溶液或清水，忌用高錳酸鉀溶液。

⑵皮膚污染者應儘快用肥皂水反覆徹底清洗，特別要清洗頭髮、指甲。

⑶阿托品類及肟類膽鹼酯酶復能劑均有良好療效，中、重度中毒患者兩藥並用。

⑷對症治療。

預防措施

對生產、加工有機磷化合物的工廠、生產設備應密閉化，防止外溢；搬運、噴灑農藥時應注意個人防護，工作時穿長袖衣褲，戴口罩、帽子及手套；農藥盛具要專用，單獨儲放，禁與食品等混放，加強管理和教育。稻田使用時，要加強手部及小腿下1/3的皮膚保護，防止污染，並避免下風側操作。用藥後要等田水中含量下降至安全濃度以下才可下田，一般5 d左右為宜。此外，生活性中毒問題亦應積極防止。國外製訂農作物中最高容許殘留量為1 ppm。該品殘效期較長，故食用作物在收割期前1個月就應停止噴灑該品。在蔬菜類的短期農作物上不使用對硫磷。

使用方法

1． 棉花害蟲的防治 棉紅蜘蛛、棉蛉蟲、紅蛉蟲用甲基對硫磷乳油1500-2500倍液（每畝有效成份15-25克）噴霧。此劑量可防治棉蚜、棉薊馬、棉盲蝽。

2． 水稻害蟲的防治 三化螟每畝用50%乳油50-75毫升，對水50-75 千克噴霧。稻縱卷葉螟、稻葉螟、 稻飛虱、稻薊馬每畝用50%乳油50-75毫升，對水50-75 千克噴霧。

注意事項

1．不能和鹼性農藥混用。

2．對瓜類易產生藥害，不宜使用。

3．甲基對硫磷能通過食道、呼吸道和皮膚引起中毒，治療可採用注射或服用阿托品或解磷定，還應控制肺水腫、腦水腫和呼吸抑制。

監測方法

現場應急監測方法

⑴植物酯酶法和底物法（韓承輝等：《環境化學》，19⑵：187～189）。

⑵直接進水樣氣相色譜法。

實驗室監測方法

監測方法	類 別	來 源
氣相色譜法	水質	GB 13192—91
氣相色譜法	水和土壤	GB/T 14522—93
氣相色譜法； 鹽酸萘乙二胺分光光度法	空氣和廢氣	國家環保局編：《空氣和廢氣監測分析方法》
酶－氯化鐵比色法	空氣	杭士平主編：《空氣中有害物質的測定方法》（第二版）
氣相色譜法	固體廢棄物	中國環境監測總站等譯：《固體廢棄物試驗分析評價手冊》
氣相色譜法	食品	GB/T 5009.20—1996
氣相色譜法	農作物、水果、蔬菜	國家商檢局編：《農藥殘留量氣相色譜法》

國家標準　⒈中國職業接觸限值（GBZ 2—2002）

⒉環境標準

中國（TJ 36—79）居住區大氣中有害物質的最高容許濃度0.01mg/m3（一次值）中國（GB 8978—1996）污水綜合排放標準不得檢出（一級）

1.0mg/L（二級）

2.0mg/L（三級）