烯胺化有機合成

烯胺(enamines)是指具有“C=C-NH2“結構的一類化合物的總稱,但是習慣上所謂烯胺往往是指α,β-不飽和三級胺。羰基化合物能與仲胺加成，生成醇胺，當 羰基化合物具有α-氫時，α-氫能與羥基脫水生成一分子不飽和胺——烯胺。

基本介紹

• 中文名：烯胺化有機合成
• 外文名：enamines
• 含義：C=C-NH2“結構的一類化合物
• 結構特點：負碳離子

烯胺簡介

烯胺(enamines)是指具有“C=C-NH2“結構的一類化合物的總稱,但是習慣上所謂烯胺往往是指α,β-不飽和三級胺。羰基化合物能與仲胺加成，生成醇胺，當 羰基化合物具有α-氫時，α-氫能與羥基脫水生成一分子不飽和胺——烯胺。

烯胺的結構特點

烯胺具有負碳離子的結構特點，具有親核性，可與鹵代烷發生親核取代反應，生成烷基化產物；與醯鹵經親核加成-消除生成醯基化產物。因生成的烷基化和醯基化產物具有亞銨鹽的結構，C=N+的極性很大，很容易與水發生親核加成而水解成原來的羰基，得到羰基的α-碳具有烷基或醯基的酮。

合成套用

用此法制α-烷基取代、醯基取代的酮均道先是酮與仲胺反應製得相應的烯胺，再烷基化或醯基化得取代的亞銨鹽，最後亞銨鹽經酸性水解得α-烷基化取代的酮或α-醯基取代的酮即1，3-二酮，這一方法是酮在α-碳原子上引入烷基或醯基的重要主法之一。 烯胺在結構上具有兩個親核部分（原酮的α-碳原子和氮原子），在與不活潑鹵代烷進行烷基化反應時，會有不可逆的N-烷基化副產物形成，C-烷基化產物的收率很低；而活潑鹵代烷如碘甲烷、烯丙型鹵代烷、苯甲型鹵代物、α-鹵代酸酯等主要發生C-烷基化反應。

醛也可以通過烯胺制務α-烷基化的醛。

歷史進展

在1954年Stork利用烯胺作為中間體提出了一類羰基化合物的烷基化和醯基化的新合成方法。這類合成方法不需要鹼性催化劑,可以免除鹼催化的烷基化和醯基化反應中由於鹼的存在而引起的許多困難,如自縮合反應、Michael反應、再烷基化等副反應。利用這一反應合成了許多難以製得的化合物。　導向基引入之後給後續基團的引入提供了指引 使其在指定位置上的反應率提高

在完成導向功能之後 導向基將按照需要被除去或轉為其他基團

比較經典的如均三溴苯合成中先引入氨基涉及使用苯硫基、硝基、硼烷基等數種導向基或通過改變底物反應性如親電性、變為分子內反應等進行具有區域選擇性特性的Diels－Alder反應；