布雷特規則

布雷特的規則是有機化學中的一個經驗規律，它指出雙鍵不能置於橋環的橋頭，除非環足夠大。這個規則是以其提出者朱利葉斯·布雷特的名字命名的。它主要涉及具有碳碳和碳氮雙鍵結構。

基本介紹

• 中文名：布雷特規則
• 外文名：Bredt’s Rule
• 提出者：朱利葉斯·布雷特
• 提出時間：1902
• 套用學科：有機化學
• 適用領域範圍：橋環結構

簡介

布雷特規則是以朱利葉斯·布雷特（Julius Bredt）的名字命名的。他於1902年首先對它進行了討論，並於1924年將其編纂。將這一規則簡要概括起來，便是：雙鍵不能處於橋環的橋頭，除非環足夠大。

在圖中，不符合Bredt規則的結構以紅色顯示。

布雷特規則

原理和套用

在橋頭上具有雙鍵將相當於在環上具有反式雙鍵，由於環張力和角應變力的影響，若此橋環小於八個原子，則不穩定。

Fawcett將S定義為環系統中非橋頭原子的數量，以此來量化規則，並假定穩定性要求雙環系統中的S≥9和三環系統中的S≥11。 對於雙環體系，一有S≥7的規則，並已有幾種這樣的化合物製備成功。

布雷德的規則可用於預測在橋環化合物在經過消除反應後，將會獲得哪種異構體。

它也可以套用於通過碳正離子進行反應，並且通過自由基進行反應，因為這些中間體如雙鍵中涉及的碳原子具有120度角和sp²雜化的平面幾何形狀。

反布雷特規則

反布雷特規則的分子是存在的，同時也是可以在一定的參數內穩定存在的。在2006年，發現了這種分子（2-奎寧環四氟硼酸鹽），橋頭為雙鍵的化合物可以在一些天然產物中找到。Mak，Pouwer和Williams的綜述中對此有討論，Shea的綜述更早的描述了含有雙鍵的橋頭結構。