均相縮聚

基本介紹

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簡介

非均相體系

特點

均相聚合

聚苯乙烯

均相聚合分類

溶液聚合

動力學鏈長

鏈轉移反應

本體聚合

相反，本體自由基鏈式聚合則要難控制得多。這個過程是高度放熱的，每摩爾單體雙鍵轉化到單鍵，大約釋放15～20千卡熱。對分子量約100、比熱中等的單體（苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯），可以計算出，如果沒有向環境熱轉移，聚合過程中溫度升高可超過100℃。如果反應速度適當，熱轉移還不太成問題，但一般熱引發劑分解速度以及聚合總速度對溫度的依賴性非常大。此外，因為聚合物是瞬間形成的，所以反應物質在反應開始不久粘度就很高，從而增加了混合和熱轉移的困難。形成的局部過熱，若不採取預防措施的話，會引起速度猛增甚至暴聚。

均相聚合體系

聚合物-單體的溶解特性對體系粘度和活性端基的包裹程度影響很大，因此對自動加速現象也產生很大的影響。

甲基丙烯酸甲酯並不是聚合物的最良溶劑，長鏈自由基有一定程度的捲曲。上面提到，轉化率到達10～15%以後，開始出現自動加速現象。

苯乙烯是聚苯乙烯的極良溶劑，活性鏈處在比較伸展的狀態，包裹程度較淺，鏈段重捌擴散容易，活性端基容易靠近而雙基終止，轉化率要高到30%以上，才開始出現自動加速現象。聚醋酸乙烯-醋酸乙烯體系也有類似的情況。

相反，丙烯酸甲酯聚合時，一開始就出現自動加速現象。主要原因是丙烯酸甲酯是其聚台物的劣溶劑，接近沉澱聚合，長鏈自由基的捲曲和包裹程度都較大，起始分子量較大，也加深了包裹作用，使得雙基終止困難。