單分散聚合物

單分散聚合物

聚合物中所有分子都具有相同聚合度相對分子質量,這樣的聚合物多分散係數等於1,稱之為單分散聚合物。

基本介紹

  • 中文名:單分散聚合物
  • 外文名:monodisperse polymer
  • 特點:所有分子都有相同聚合度或分子量
  • 所屬:化學術語
簡介,相關要求,聚合度,

簡介

單分散聚合物,是所有分子都具有相同聚合度或分子量的聚合物。對於這樣的聚合物多分散度等於1,而且各種類型的平均分子量應該有同樣的數值。很多生物聚合物,特別是蛋白質,是單分散的。合成聚合物常常是多分散的,這是因為在聚合反應過程中鏈終止是無規的,隨機的。然而負離子聚合方法利用活性高分子技術可以使合成聚合物接近於單分散的。單分散聚苯乙烯是一典型的負離子聚合方法合成的單分散聚合物,其具有分子量窄分布,並非真正的單分散聚合物,但可以通過分級得到。單分散樣品,或者接近單分散樣品對於標定非絕對分子量測定方法如粘度法和凝膠滲透色譜是很有用的。

相關要求

要得到單分散聚合物,有下面幾點要求:
(1)引發極快。引發劑全部、很快地轉變成活性中心,一般
(2)快速混合。在良好的攪拌下,單體與引發劑很快混合,分布均勻,所有生長鏈同時開始增長,各鏈增長几率相等。
(3)除盡雜質。使得沒有鏈轉移,也沒有自身鏈終止,只有外加終止劑時所有鏈同時終止。
(4)避免解聚。這就要在比較低的溫度下進行。如α-甲基苯乙烯濃度1mol·L-1時,室溫下不易聚合,要在低溫(-40℃)進行。
根據這些特點,轉化率達100%時,活性聚合物的平均聚合度等於每個活性端基所加上的單體的量,即單體濃度與活性端基濃度之比。

聚合度

用萘鈉引發時,為雙活性鏈,聚合度:
[M]為最初加入單體的mol·L-1,[C]為引發劑濃度。
如是單活性鏈:
這樣合成產物的聚合度可以定量計算,也是一種分子設計,稱化學計量聚合。
用烷基鋰引發時,如果在非極性溶劑中進行,引發劑以締合物形式存在,先要解締,因此鏈增長不同步進行,分子量分布寬。在極性溶劑中引發時,它不成締合物存在,同時引發、增長,可以得到窄分布分子量。

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