吸附劑

吸附劑

吸附劑也稱吸收劑。這種物質可使活性成分附著在其顆粒表面,使液態微量化合物添加劑變為固態化合物,有利於實施均勻混合。是一種能夠有效地從氣體或液體中吸附其中某些成分的固體物質。具有大的比表面、適宜的孔結構及表面結構;對吸附質有強烈的吸附能力;一般不與吸附質和介質發生化學反應;製造方便、容易再生;有極好的吸附性和機械性特性。

基本介紹

  • 中文名:吸附劑
  • 外文名:adsorbent
  • 性質:科學
  • 類別:化學
  • 分類:活性炭、氧化物
  • 特性:孔結構、吸附能力強
特性與分類,套用,常用的吸附劑,矽膠,氧化鋁,活性炭,沸石分子篩,碳分子篩,聚丙烯醯胺,物理性質,衡量指標,作用原理,新型材料,新型材料NSUL-1,新型材料NSUL-2,新一代再生水處理材料UERW-1,吸附劑再生,

特性與分類

吸附劑一般有以下特點:大的比表面、適宜的孔結構及表面結構;對吸附質有強烈的吸附能力;一般不與吸附質和介質發生化學反應;製造方便、容易再生;有極好的吸附性和機械性特性。
吸附劑可按孔徑大小、顆粒形狀、化學成分、表面極性等分類,如粗孔和細孔吸附劑,粉狀、粒狀、條狀吸附劑,碳質和氧化物吸附劑,極性和非極性吸附劑等。
常用的吸附劑有以碳質為原料的各種活性炭吸附劑和金屬、非金屬氧化物類吸附劑(如矽膠、氧化鋁分子篩、天然黏土等)。最具代表性的吸附劑是活性炭,吸附性能相當好,但是成本比較高,曾套用在松花江事件中用來吸附水體中的甲苯。其次還有分子篩、矽膠、活性鋁、聚合物吸附劑和生物吸附劑等等。
吸附劑一般都是用在工業生產中,因此根據工業的常用性可以把吸附劑分為六大類。
矽膠,它主要用於乾燥、氣體混合物及石油組分的分離等;
變壓吸附矽膠變壓吸附矽膠
氧化鋁,它也是一種脫水的吸附劑;
活性炭,主要用於水處理、脫色和氣體處理;
聚丙烯醯胺,主要用於生活污水和有機廢水;
沸石分子篩,用於氣體吸附分離、氣體和液體乾燥;
碳分子篩,主要起運輸通道作用,微孔則起分子篩的作用。
吸附劑一般也分為有機物和無機物兩類,有機物類如小麥胚粉,脫脂的玉米胚粉,玉米芯碎片,粗麩皮,大豆細粉以及吸水性強的穀物類等。無機物類則包括二氧化矽蛭石矽酸鈣等。

套用

吸附劑會吸收製冷劑蒸汽,使蒸發器中壓力降低,於是會有更多液體氣化,蒸發中吸收熱量降溫,實現吸附製冷;吸附劑選擇吸附雜質,可進行產品提純;活性炭可用於污水處理場排氣吸附。
氣體吸附分離成功與否,極大程度上依賴於吸附劑的性能,因此選擇吸附劑是確定吸附操作的首要問題。
吸附劑是現代工業中一種不可缺少的產品,它的作用很大,不但可以分離物質還可以吸附一些產品中多餘的水分,成本低、工藝簡單、可重複使用,套用範圍遠遠大於工業需要。現在工業越來越發達,吸附劑一般被廣泛的引用在石油工業的採油、煉油、貯油運輸產生的污水、洗艙水、機械工業的冷潤滑液、軋鋼水,電鍍污水及糧油加工、皮革、紙業、紡織、食品加工等多行業。

常用的吸附劑

矽膠

是一種堅硬、無定形鏈狀和網狀結構的矽酸聚合物顆粒,分子式為SiO2.nH2O,為一種親水性極性吸附劑。它是用硫酸處理矽酸鈉的水溶液,生成凝膠,並將其水洗除去硫酸鈉後經乾燥,便得到玻璃狀的矽膠,它主要用於乾燥、氣體混合物及石油組分的分離等。工業上用的矽膠分成粗孔和細孔兩種。粗孔矽膠在相對濕度飽和的條件下,吸附量可達吸附劑重量的80%以上,而在低濕度條件下,吸附量大大低於細孔矽膠。

氧化鋁

活性氧化鋁是由水合物加熱脫水製成,它的性質取決於最初氫氧化物的結構狀態,一般都不是純粹的Al2O3,而是部分水合無定形的多孔結構物質,其中不僅有無定形的凝膠,還有氫氧化物的晶體。由於它的毛細孔通道表面具有較高的活性,故又稱活性氧化鋁。它對水有較強的親和力,是一種對微量水深度乾燥用的吸附劑。在一定操作條件下,它的乾燥深度可達露點-70℃以下。

活性炭

是將木炭、果殼、煤等含碳原料經炭化活化後製成的。
活化方法可分為兩大類,即藥劑活化法和氣體活化法。藥劑活化法就是在原料里加入氯化鋅硫化鉀等化學藥品,在非活性氣氛中加熱進行炭化和活化。氣體活化法是把活性炭原料在非活性氣氛中加熱,通常在700℃以下除去揮發組分以後,通入水蒸氣、二氧化碳、煙道氣、空氣等,並在700~1200℃溫度範圍內進行反應使其活化。
活性炭特性:
①活性炭的比表面積和孔隙結構
活性炭具有巨大的比表面積和豐富的孔隙結構。比表面積可達500~1700㎡/g,其中小孔容積一般為0.15~0.9ml/g,表面積占比表面積的95%以上,過渡孔容積一般為0.02~0.1ml/g,表面積占比表面積的5%左右,而大孔容積一般為0.2~0.5ml/g,表面積很小,只有0.5~2㎡/g。
②活性炭的表面化學性質
由於活性炭表面有—OH基等,所以具有一些極性。
活性炭作用:
空氣淨化;污水處理場排氣吸附;飲料水處理;電廠水預處理;廢水回收前處理;生物法污水處理;有毒廢水處理;石化無鹼脫硫醇;溶劑回收;化工催化劑載體;濾毒罐;黃金提取;化工品儲存排氣淨化;製糖、酒類、味素醫藥、食品精製、脫色;乙烯脫鹽水填料;汽車尾氣淨化;PTA氧化裝置淨化氣體。

沸石分子篩

又稱合成沸石或分子篩,其化學組成通式為:
[M2(Ⅰ)M(Ⅱ)]O.Al2O3.nSiO2. mH2O
式中M2(Ⅰ)和M(Ⅱ)分別為為一價和二價金屬離子,多半是鈉和鈣,n稱為沸石矽鋁比主要來自於矽酸鈉和矽膠,鋁則來自於鋁酸鈉和Al(HO)3等,它們與氫氧化鈉水溶液反應製得的膠體物,經乾燥後便成沸石,一般n=2~10,m=0~9。
沸石的特點是具有分子篩的作用,它有均勻的孔徑,如3A0、4A0、5A0、10A0細孔。有4A0孔徑的4A0沸石可吸附甲烷、乙烷,而不吸附三個碳以上的正烷烴。它已廣泛用於氣體吸附分離、氣體和液體乾燥以及正異烷烴的分離。

碳分子篩

實際上也是一種活性炭,它與一般的碳質吸附劑不同之處,在於其微孔孔徑均勻地分布在一狹窄的範圍內,微孔孔徑大小與被分離的氣體分子直徑相當,微孔的比表面積一般占碳分子篩所有表面積的90%以上。碳分子篩的孔結構主要分布形式為:大孔直徑與碳粒的外表面相通,過渡孔從大孔分支出來,微孔又從過渡孔分支出來。在分離過程中,大孔主要起運輸通道作用,微孔則起分子篩的作用。
以煤為原料製取碳分子篩的方法有碳化法、氣體活化法、碳沉積法和浸漬法。其中炭化法最為簡單,但要製取高質量的碳分子篩必須綜合使用這幾種方法。
碳分子篩在空氣分離製取氮氣領域已獲得了成功,在其它氣體分離方面也有廣闊的前景。

聚丙烯醯胺

1)用於污泥脫水根據污泥性質可選用本產品的相應型號,可有效在污泥進入壓濾之前進行污泥脫水,脫水時,產生絮團大,不粘濾布,壓濾時不散,流泥餅較厚,脫水效率高,泥餅含水率在80%以下。
2)用於生活污水有機廢水的處理,本產品在配性或鹼性介質中均呈現陽電性,這樣對污水中懸浮顆粒帶陰電荷的污水進行絮凝沉澱澄清很有效。如生產糧食酒精廢水,造紙廢水,城市污水處理廠的廢水,啤酒廢水,味素廠廢水,製糖廢水,有機含量高 廢水、飼料廢水,紡織印染廢水等,用陽離子聚丙烯醯胺要比用陰離子非離子聚丙烯醯胺或無機鹽類效果要高數倍或數十倍,因為這類廢水普遍帶陰電荷。
3)用於以江河水作水源的自來水的處理絮凝劑,用量少,效果好,成本低,特別是和無機絮凝劑複合使用效果更好,它將成為治長江、黃河及其它流域的自來水廠的高效絮凝劑。
4)造紙用增強劑及其它助劑。提高填料、顏料等存留率、紙張的強度。
5)用於油田經學助劑,如粘土防膨劑,油田酸化用稠化劑。
6)用於紡織上漿劑、漿液性能穩定、落漿少、織物斷頭率低、布面光潔。

物理性質

吸附劑的良好吸附性能是由於它具有密集的細孔構造。與吸附劑細孔有關的物理性能有:
a.孔容(VP):吸附劑中微孔的容積稱為孔容,通常以單位重量吸附劑中吸附劑微孔的容積來表示(cm3/g).孔容是吸附劑的有效體積,它是用飽和吸附量推算出來的值,也就是吸附劑能容納吸附質的體積,所以孔容以大為好。吸附劑的孔體積(Vk)不一定等於孔容(VP),吸附劑中的微孔才有吸附作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。
b.比表面積:即單位重量吸附劑所具有的表面積,常用單位是m2/g。吸附劑表面積每克有數百至千餘平方米。吸附劑的表面積主要是微孔孔壁的表面,吸附劑外表面是很小的。
c.孔徑與孔徑分布:在吸附劑內,孔的形狀極不規則,孔隙大小也各不相同。直徑在數埃(A0)至數十埃的孔稱為細孔,直徑在數百埃以上的孔稱為粗孔。細孔愈多,則孔容愈大,比表面也大,有利於吸附質的吸附。粗孔的作用是提供吸附質分子進入吸附劑的通路。粗孔和細孔的關係就象大街和小巷一樣,外來分子通過粗孔才能迅速到達吸附劑的深處。所以粗孔也應占有適當的比例。活性炭和矽膠之類的吸附劑中粗孔和細孔是在製造過程中形成的。沸石分子篩在合成時形成直徑為數微米的晶體,其中只有均勻的細孔,成型時才形成晶體與晶體之間的粗孔。
孔徑分布是表示孔徑大小與之對應的孔體積的關係。由此來表征吸附劑的孔特性。
d.表觀重度(dl):又稱視重度。
吸附劑顆粒的體積(Vl)由兩部分組成:固體骨架的體積(Vg)和孔體積(Vk),即:
Vl= Vg+ Vk
表觀重度就是吸附顆粒的本身重量(D)與其所占有的體積(Vl)之比。
吸附劑的孔體積(Vk)不一定等於孔容(VP),吸附劑中的微孔才有作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。
e.真實重度(dg):又稱真重度或吸附劑固體的重度,即吸附劑顆粒的重量(D)與固體骨架的體積Vg之比。
假設吸附顆粒重量以一克為基準,根據表觀重度和真實重度的定義則:
dl==l/Vl ; dg=l/Vg
於是吸附劑的孔體積為:
Vk=l/dl – l/dg
f.堆積重度(db):又稱填充重度,即單位體積內所填充的吸附劑重量。此體積中還包括有吸附顆粒之間的空隙,堆積重度是計算吸附床容積的重要參數。
以上的重度單位常用g/cm3、kg/l、kg/m3表示。
g.孔隙率(εk):即吸附顆粒內的孔體積與顆粒體積之比。
εk=Vk/(Vg+Vk)=(dg-dl)/ dg=1-dl/dg
h.空隙率(ε):即吸附顆粒之間的空隙與整個吸附劑堆積體積之比。
ε=(Vb-Vl)/Vb=(dl-db)/dl=1-db/dl

衡量指標

衡量吸附劑的主要指標有:對不同氣體雜質的吸附容量、磨耗率、松裝堆積密度、比表面積、抗壓碎強度等。用於濾除毒氣,精鍊石油和植物油,防止病毒和黴菌,回收天然氣中的汽油以及食糖和其他帶色物質脫色等。

作用原理

1)絮凝作用原理:PAM用於絮凝時,與被絮凝物種類表面性質,特別是動電位,粘度、濁度及懸浮液的PH值有關,顆粒表面的動電位,是顆粒阻聚的原因加入表面電荷相反的PAM,能使動電位降低而凝聚。
2)吸附架橋:PAM分子鏈固定在不同的顆粒表面上,各顆粒之間形成聚合物的橋,使顆粒形成聚集體而沉降。
3)表面吸附:PAM分子上的極性基團顆粒的各種吸附。
4)增強作用:PAM分子鏈與分散相通過種種機械、物理、化學等作用,將分散相牽連在一起形成網狀。

新型材料

新型材料NSUL-1

本產品具有比表面積大、吸附力強、耐磨強度高、使用安全、簡便經濟、過濾速度快等特性,是各種含油污水處理的理想材料。
【產品性能及特點】
⑴產品性能表
型號
NUSL-1
形態
顆粒狀
外觀
深褐色
粒度(cm)
≤1
密度(g/cm)
0.28~0.30
400℃燒失率(%)
70~80
含水量(%)
≤10
⑵產品特點
1)除油效率高,吸附速率快;
2)對各種含油污水具有很強的適應性,耐衝擊負荷能力強;
3)工藝簡單,處理裝置安裝維護簡便,材料更換簡單易行;
4)與常規破乳氣浮相比,無二次污染,投資和運行成本低;
5)吸附飽和後,材料後處理簡便易行,可作為助燃劑或燃料使用。
【適用範圍】
該產品可廣泛套用於石油工業的採油、煉油、貯油運輸產生的污水,另外油輪壓艙水、洗艙水、機械工業的冷潤滑液、軋鋼水,電鍍污水及糧油加工、皮革、造紙、紡織、食品加工等多行業污水均可套用。產品同時也可套用於膜法、樹脂預處理除油、油田回注水除油和高溫凝結水除油。
【工藝流程】
根據污水中含油量的高低採用多個吸附柱串聯處理污水,在出水處監測油含量,若出水水質不達標則進入循環系統繼續處理直至達標為止。產品使用工藝流程圖如下圖所示:若含油污水中COD、乳化物含量較高,在進入反應器前先進入COD去除裝置和乳化物及溶解性物質去除裝置等進行預處理。
吸附劑

新型材料NSUL-2

該產品以植物為主要成分,通過一系列先進的工藝精製而成。該品能吸附多種重金屬、適應濃度範圍廣泛。廣泛適用於廢水中Cr6+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Pb2+、Cd2+等重金屬離子的去除,對重金屬吸附容量大。同時,該系列產品對油也有很好的去除效果,吸附飽和後的材料易於燃燒,可採用熱處理使其減容,並回收重金屬,不會造成二次污染。
【產品性能及特點】
⑴產品性能表
型號
NUSL-2
形狀
顆粒狀
顏色
深褐色
粒度(cm)
≤1
堆密度(g/cm2)
0.98~1.02
400℃燒失率(%)
61.0~65.0
含水量(%)
13.4~15.0
⑵產品特點
1)吸附重金屬離子能力強;
2)投資運行成本低;
3)與常規的化學沉澱法和吸附法相比,無二次污染產生;
4)吸附飽和後的材料易於燃燒且可回收重金屬。
【適用範圍】
適用於處理各種含重金屬廢水,如採礦、冶煉、電鍍、電解、醫藥、油漆、合金、紡織、印染、農藥、造紙、菸草、陶瓷與無機顏料製造等行業。
【工藝流程】
採用多個“易更換抽屜式反應器”串聯處理污水,在出水處監測,若出水不達標進入循環系統繼續處理直至達標。若污水中含有有機污染物,進入反應器前可加入COD去除裝置作為預處理。產品使用工藝流程圖如下圖所示:處理效果】
吸附劑
項目
Cr6+(mg/L)
Cu2+(mg/L)
Ni2+(mg/L)
Zn2+(mg/L)
Pb2+(mg/L)
Cd2+(mg/L)
進水
20~120
20~80
20~100
50~90
20~100
20~80
出水
≤0.2
≤0.5
≤0.5
≤2.0
≤0.5
≤0.1
註:對於進水濃度超過上述範圍的污水,可採取多級串聯的方式進行處理。

新一代再生水處理材料UERW-1

在再生水處理研究領域,目前採用較多的工藝方法是“老三段”法,即二級出水經混凝沉澱+砂濾+消毒;近年來也出現了“生物+臭氧”工藝,但是這些工藝方法均存在工藝流程長、占地面積大、設備投資大、成本較高、產生生物或化學污泥量大、氮磷和有害病菌無法同步去除的問題,難以廣泛套用。本產品以天然礦物為基體,經過一系列改性工藝製備而成,它具有同步去除氮磷、有機物和抗菌能力,且易於再生,城市污水廠二級出水經該產品“一步法”處理後出水即達到再生水水質指標。
吸附劑
【產品性能及特點】
⑴產品性能表
型號
UERW-1
形狀
顆粒狀
顏色
肉紅色
密度
1.9g/cm3
含水量(%)
<0.5
⑵產品特點
1)同步去除二級出水中磷酸鹽、氨氮和硝態氮以及有害病菌;
2)運行成本低,是“老三段”處理方法成本的1/2左右;
3)工藝簡單,占地面積小,無化學和生物污泥產生;
4)產品易於再生,可重複利用。
【適用範圍】
適用於處理城市污水廠二級出水作為再生水,如景觀水、土地回灌、道路沖洗水;也可用於生活小區中水回用處理、工業污水的三級處理以及氮、磷超標水的處理。
【主要污染物處理效果】
項目
COD(mg/L)
TP(mg/L)
TN(mg/L)
NH3-N(mg/L)
N-NO3-(mg/L)
大腸菌群(個/L)
進水
60
1.5
20
8
10
104
出水
≤15
≤0.2
≤1.5
≤1.0
≤0.5
≤3
註:上述效果為城市污水廠二級出水處理後主要水質指標

吸附劑再生

當吸附進行一定時間後吸附劑的表面就會被吸附物所覆蓋,使吸附能力急劇下降,此時就需將被吸附物脫附,使吸附劑得到再生。通常工業上採用的再生方法有下列幾種:
(1) 降低壓力。吸附過程與氣相的壓力有關。壓力高,吸附進行得快脫附進行得慢。當壓力降低時,脫附現象開始顯著。所以操作壓力降低後,被吸附的物質就會脫離吸附劑表面返回氣相。有時為了脫附徹底,甚至採用抽真空的辦法。這種改變壓力的再生操作,在變壓吸附中廣為套用。如吸附分離高純度氫,先是在 1.37~4.12 MPa壓力下吸附,然後在常壓下脫附,從而可得到高純度氫,吸附劑也得到再生。
(2) 升高溫度。吸附為放熱過程。從熱力學觀點可知,溫度降低有利於吸附,溫度升高有利於脫附。這是因為分子的動能隨溫度的升高而增加,使吸附在固體表面上的分子不穩定,不易被吸附劑表面的分子吸引力所控制,也就越容易逸入氣相中去。工業上利用這一原理,提高吸附劑的溫度,使被吸附物脫附。加熱的方法有:一是用內盤管間接加熱;一是用吸附質的熱 蒸氣返 回床層直接加熱。兩種方法也可聯合使用。顯然,吸附床層的傳熱速率也就決定了脫附速率。
(3) 通氣吹掃。將吸附劑所不吸附或基本不吸附的氣體通入吸附劑床層,進行吹掃,以降低吸附劑上的吸附質分壓,從而達到脫附。當吹掃氣的量一定時,脫附物質的量取決於該操作溫度和總壓下的平衡關係。
(4) 置換脫附。向床層中通入另一種流體,當該流體被吸附 劑吸附的程度較吸附質弱時,通入的流體就將吸附質置換與吹掃出來,這種流體稱為脫附劑 。 脫附劑與吸附質的被吸附性能越接近,則脫附劑用量越省。如果通入的脫附劑,其被吸附程度比吸附質強時,則純屬置換脫附,否則就兼有吹掃作用。脫附劑被吸附的能力越強,則吸附質脫附就越徹底。這種脫附劑置換脫附的方法特別適用於熱敏性物質。當然,採用置換脫 附時,還需將脫附劑進行脫附。

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