二甲基硫醚

二甲基硫醚

二甲基硫醚分子式C2H6S,分子量62.13,密度0.8458,熔點-98.3℃,沸點37.5℃,無色透明液體,有特殊臭味。用作多數無機物的溶劑、催化劑。

基本介紹

  • 中文名:二甲基硫醚
  • 外文名:Methyl sulfide
  • CAS號:75-18-3
  • 分子式:C2H6S
  • 分子量:62.13
簡介,概述,編號系統,理化性質,物理性質,化學性質,毒理學數據,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,安全信息,使用注意事項,危險性概述,急救措施,消防措施,泄漏應急處理,操作處置與儲存,獨特的性質,

簡介

【中文名稱】二甲基硫醚
【中文別名】二甲硫;二甲基硫
【英文名稱】Methyl sulfide
【英文別名】Dimethyl sulfide; Methylsulfide,99%; Dimethyl sulphide; 2-Thiapropane;Dimethyl Sulfide 10%;DMS;Methyl thioether;Methylthiomethane;thiobismethane;Thiopropane
【CAS號】75-18-3
EINECS號】200-846-2
【分子式】C2H6S
【分子量】62.13
【InChI】InChI=1/C2H6S/c1-3-2/h1-2H3

概述

中文名稱:二甲硫醚
英文名稱:Dimethyl sulfide
分子式:C2H6S
分子量:62.13

編號系統

CAS號:75-18-3
MDL號:MFCD00008562
EINECS號:200-846-2
RTECS號:PV5075000
BRN號:1696847

理化性質

物理性質

外觀與性狀:無色液體,有不愉快的氣味
化學式:C2H6S
CAS號:75-18-3
摩爾質量: 62.14 g/mol
熔點(℃):-83.2
沸點(℃):38
相對密度(水=1):0.85
相對蒸氣密度(空氣=1):2.14
飽和蒸氣壓(kPa):64.64(25℃))
燃燒熱(kJ/mol):2178.2
閃點(℃):-36
引燃溫度(℃):206
溶解性:不溶於水,溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

化學性質

受高熱分解產生有毒的硫化物煙氣,與氧化劑能發生強烈反應。

毒理學數據

1、急性毒性:
大鼠口徑LD50:3300mg/kg;大鼠吸入LCLO:40250ppm;
小鼠口徑LD50:3700mg/kg;小鼠吸入LCLO:31620 微克每立方米;
小鼠腹腔LD50:8mg/kg;兔子皮膚LD50: >5mg/kg;
哺育動物LD50:1950mg/kg;
2、其他多劑量毒性數據:
大鼠口徑TDLO:21mg/kg/70D-I;兔子口徑TDLO:24500mg/kg/14W-I;
3.急性毒性
LD50:535mg/kg(大鼠經口)
LC50:102235毫克每立方米(大鼠吸入)
4.刺激性
家兔經皮:500mg(24h),輕度刺激。
家兔經眼:259μg(24h),重度刺激。

生態學數據

1.生態毒性 LC50:7.5~15ppm(魚類)
2.非生物降解性 空氣中,當羥基自由基濃度為
個/立方厘米時,降解半衰期為3.5d(理論)。
光氧化半衰期為8h。

分子結構數據

1、摩爾折射率:19.31
2、摩爾體積(
/mol):75.5
3、等張比容(90.2K):162.3
4、表面張力(dyne/cm):21.3
5、極化率(
):7.65

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):0.9
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積25.3
7.重原子數量:3
8.表面電荷:0
9.複雜度:2.8
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質:能與鹵素、金屬鹵化物等形成加成化合物。或者與鹵代烷發生反應生成鋶化物。氧化時生成亞碸,繼續氧化生成碸。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。熱分解產生有毒的硫化物煙氣。
2.本品有毒。低濃度的二甲基硫醚蒸氣一般引起噁心,食慾減退,高濃度蒸氣對中樞神經系統有麻痹作用。生產過程中要密閉,防止跑、冒、滴、漏。生產現場要加強通風,操作人員應穿戴防護用具。發生中毒時應及時移至空氣新鮮處,並請醫生治療。
3.穩定性 穩定
4.禁配物 強氧化劑、鹼類、氨
5.避免接觸的條件 受熱
6.聚合危害 不聚合
7.分解產物 硫化物

貯存方法

儲存注意事項 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、鹼類、氨分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.硫酸二甲酯硫化鈉在80-90°C反應生產二甲硫醚。
2.以氫氧化鋁催化,甲醇和二硫化碳在300°C反應,氫氧化鋁催化下反應生成二甲硫醚。
3.硫化氫法:甲醇在高溫下,以活性氧化鋁為催化劑脫水生成二甲醚;二甲醚再與硫化氫在催化劑作用下反應生成二甲硫醚。
4.造紙黑液法:在紙漿的蒸煮過程中,約有62%的非纖維物溶解在蒸煮液中,這種紙漿廢液俗稱“黑液”其中含有大量木質素。將黑液與硫或硫化鈉在高溫高壓下反應,使木質素的甲氧基脫裂與硫離子結合生成二甲硫醚。
精製方法:
利用氯化汞與甲硫醚生成絡合物進行精製:在1250mL的乙醇中加入1mol氯化汞,再於此溶液中加入0.67mol甲硫醚的醇溶液。生成的固體經重結晶後得到具一定熔點,結構為2
的絡合物晶體。將250mL濃鹽酸溶於780mL水中,加入500g精製的絡合物進行加熱,使甲硫醚分離。水洗後用氯化鈣乾燥,純度可達99.995%(mol)。

用途

1.本品為溶劑,是生產二甲基亞碸、蛋氨酸及農藥的中間體。可以用作有機化合物、樹脂、無機化合物、聚合反應和氰化反應的溶劑。用作分析試劑,聚丙烯腈和其他合成纖維紡絲及液壓油方面。還可用作城市煤氣的賦臭劑、工業淨化劑、塗料脫膜劑、電池低溫防腐劑、農藥滲透劑等。局部用於血液藥品、植物病理學和營養物中。
2.用作多數無機物的溶劑、催化劑。

安全信息

危險運輸編碼:UN 1164 3/PG 2
安全標識:S7S9S16S26S29S33S36/S37
危險標識:R11R22R41R20/21R37/38

使用注意事項

危險性概述

健康危害:蒸氣對鼻、喉有刺激性,引起咳嗽和胸部不適。持續或高濃度吸入出現頭痛、噁心和嘔吐。液體或霧對眼有刺激性,可引起皮炎。
燃爆危險: 本品極度易燃,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。

消防措施

危險特性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。受高熱分解產生有毒的硫化物煙氣。與氧化劑能發生強烈反應。與水、水蒸氣、酸類反應產生有毒和易燃氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、硫化物。
滅火方法:儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類、氨接觸。尤其要注意避免與水接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、鹼類、氨分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

獨特的性質

二甲基硫醚具有能使水轉變為小液滴的作用,這樣使得海洋中產生的一些物質被隨之帶出來並擴散到大氣中,海洋生物死亡的地方往往可以找到一些細菌。這些微生物以海洋生物腐爛後的殘渣為食物,將這些殘渣分解,產生二甲基硫醚氣體。二甲基硫醚又名甲硫醚或二甲硫,就是它造就了帶有獨特腥味的海洋氣息。研究人員原本以為只是一種酶控制著二甲基硫醚的產生,但研究結果卻表明,這些微生物中控制二甲基硫醚製造過程的機制居然有“開關”。只有在它們身邊出現海洋生物腐爛的殘渣時,製造海洋氣息的“開關”才會打開。
二甲基硫醚是海洋排放的主要揮發性硫化物,約占海洋硫排放的95%。海洋向大氣所排放的二甲基硫醚約占大氣天然硫排放源的50%,是最重要的揮發性硫化物。而二甲基硫醚的產生過程主要如下:先是海藻通過同化硫酸鹽還原獲得硫,在生物體內合成二甲基硫醚的前體——二甲基磺酸丙酯。不同的藻對該過程作用不同,而且光照、營養、鹽度、水溫也有影響。之後,二甲基磺酸丙酯會降解生成二甲基硫醚,降解有主要兩種方式,一種是細菌的二甲基磺酸丙酯裂解酶分解二甲基磺酸丙酯產生二甲基硫醚,另一種是不產生二甲基硫醚,而是變成3-甲基硫酸酯海藻本可以安靜地降解二甲基磺酸丙酯,但是虎視眈眈的動物們,還有猖獗的細菌、病毒會進攻藻類,導致二甲基硫醚進入環境中。
海水中的二甲基硫醚一旦生成,就會受到種種作用。主要有三個途徑:光化學氧化、向大氣排放及為生物降解。其中生物降解是最主要的途徑。但是排放到空氣中的二甲基硫醚也不容小覷,而這深刻地改變了我們的氣候!海水中的二甲基硫醚進入大氣,在大氣中經過一系列的氧化,生成甲磺酸和非海鹽硫酸鹽氣溶膠,由於硫酸根氣溶膠是生成雲凝結核的重要成分,所以非海鹽硫酸鹽會增加雲凝結核的數目,使雲滴的密度增大,雲的反照率也增大,從而反射、折射更多的太陽輻射,引起地表和海水溫度下降。另一方面,太陽輻射和溫度的下降又會抑制浮游植物的生長,導致二甲基硫醚排放量變少,而非海鹽硫酸鹽和雲凝結核數目下降,減少了對太陽的輻射,又使溫度升高。簡單來說就是:藻類生成二甲基硫醚——二甲基硫醚降低溫度——溫度降低,藻類活得不好——藻類生成的二甲基硫醚變少——溫度升高——藻類開心了,生成很多二甲基硫醚……循環往復,就形成溫度高低自動調節系統,使得我們居住在溫度宜人的星球上。

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