一種催化裂化汽油的深度脫硫方法

《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》是郝天臻於2013年11月18日申請的發明專利，該專利的申請號為2013105813668，公布號為CN103555359A，授權公布日為2014年2月5日，發明人是郝天臻、李德忠、盧志遠。

《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》汽油餾分從抽提塔中下部進入，溶劑從抽提塔頂部進入，抽提塔底部回流裝置注入飽和碳五，控制抽提塔塔頂溫度55～100℃，塔底溫度40～80℃，塔頂壓0.2～0.7兆帕，溶劑與汽油餾分進料比1.0～5.0，飽和碳五與汽油餾分進料比0.1～0.5，經抽提脫硫的汽油餾分從抽提塔頂出塔，經水洗得到脫硫的汽油餾分；抽提了硫化物、芳烴及碳五的溶劑從塔底出塔，分離出含有碳五的輕組分、富硫組分、水和溶劑，將輕組分返回抽提塔回流裝置，將水返回水洗步驟，將溶劑返回抽提塔頂。

2019年9月29日，《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》獲2018年河北省專利獎優秀獎。

（概述圖為《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》摘要附圖）

基本介紹

• 中文名：一種催化裂化汽油的深度脫硫方法
• 公布號：CN103555359A
• 公布日：2014年2月5日
• 申請號：2013105813668
• 申請日：2013年11月18日
• 申請人：郝天臻
• 地址：河北省滄州市新華區欣怡商務中心505室
• 發明人：郝天臻、李德忠、盧志遠
• Int.Cl.：C10G21/14(2006.01)I、C10G21/28(2006.01)I
• 代理機構：北京萬科園智慧財產權代理有限責任公司
• 代理人：劉俊玲、張亞軍
• 類別：發明專利

專利背景

面對霧霾天氣不斷加劇的態勢，政府加快了汽柴油質量升級的步伐，2014年在全中國實行油品國Ⅳ排放標準，要求將汽油的硫含量降至50ppm以下；同時出台了國Ⅴ質量標準，要求將硫含量降至10ppm以下，並在2013年首先在北京、上海、廣州實行。催化裂化汽油在中國汽油產品組分中占約70～80%的份額，汽油降硫的主要任務其實就是催化裂化汽油降硫。

2013年11月前已有催化裂化汽油降硫技術，主要以中國石化S-zorb、石科院RSDS和法國Prime-G+為代表。S-zorb是美國Conocophillips公司開發，中國石化集團買斷並加以完善，用於全餾分催化汽油脫硫，脫後硫含量可以控制到10ppm以下，全餾分汽油的辛烷值損失在1.0～2.0個單位。RSDS是石油化工科學研究院開發，該技術先將催化汽油切割成輕重餾分，輕餾分經過抽提脫硫醇，重餾分去選擇性加氫脫硫；由該技術生產硫含量小於10ppm的產品時，輕餾分產量約20%，大部分需要加氫，全餾分汽油的辛烷值損失在3.0～4.0之間。Prime-G+由法國Axens公司開發，採用全餾分預加氫、輕重汽油分割和重餾分選擇性加氫脫硫的工藝流程，其特點是在全餾分預加氫過程中，將輕硫化物與二烯烴作用形成高沸點的硫化物，烯烴沒有被飽和，然後通過輕重汽油切割得到硫含量小於10ppm的輕餾分和高硫重餾分，重餾分去加氫脫硫；該技術與RSDS一樣，雖然部分低硫輕組分可以不經加氫處理，但由於小於10ppm的輕組分產量很少，大部分都需加氫處理，導致全餾分汽油的辛烷值損失也在3.0～4.0之間。

綜上所述，2013年11月前已有降低催化裂化汽油硫含量的技術在應對深度脫硫要求時，普遍都存在加氫處理比例大、辛烷值損失多的問題。市場上迫切要求開發辛烷值損失少的非加氫脫硫技術。

發明內容

專利目的

《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》的發明人經過多年研究，發現催化裂化汽油中硫化物的分布有以下特點：

1、碳五以輕的（一般沸點＜40℃）餾分中，主要含有硫醇硫；

2、碳六（一般40～80℃）餾分中主要含有噻吩硫；

3、碳七（一般70～110℃）餾分中主要含有甲基噻吩硫；

4、碳七以上的組分中的硫化物以烷基噻吩和硫醚硫為主。

其中碳五餾分中的硫醇硫可以通過無鹼脫臭或Prime-G+的預加氫措施，轉化為高沸點的大分子硫化物，然後通過蒸餾將硫含量轉移到重汽油餾分中；或者可以用純淨的鹼液將碳五餾分中的硫醇硫抽提到鹼液中脫除，這樣碳五餾分不用加氫就可以能將硫含量降低到10ppm以下，其辛烷值沒有損失。

碳六餾分中的噻吩和碳七餾分中的甲基噻吩，其性能特點與苯、甲苯非常相近，通過成熟的類似於芳烴抽提的方式，可以將噻吩和甲基噻吩從烴組成中抽提出去。而碳七以上的餾分，因分子量增大，其中硫化物與烴的抽提選擇性下降，還會因沸點較高，溶劑再生需更高的溫度，高溫會引起硫化物與烯烴生膠加重，另外碳八及以上組分中烯烴含量較低，加氫脫硫過程中的辛烷值損失較少，所以重餾分汽油仍採用選擇性加氫脫硫。

基於上述研究成果，《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》的目的在於：提供一種催化裂化汽油脫硫的方法，不僅能夠深度脫除催化裂化汽油所含硫化物，而且能減少加氫脫硫的加工比例，減少深度脫硫過程汽油辛烷值損失。

技術方案

首先，《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》包括以下步驟：汽油餾分從抽提塔中下部進入，溶劑從抽提塔頂部進入，同時抽提塔底部回流裝置注入飽和碳五，控制抽提塔頂溫度為55～100℃，抽提塔底溫度為40～80℃，抽提塔頂壓（絕）為0.2～0.7兆帕，溶劑與汽油餾分進料比控制在1.0～5.0，飽和碳五與汽油餾分進料比控制在0.1～0.5，汽油餾分與溶劑在抽提塔上段經多級逆流接觸，同時飽和碳五與溶劑在抽提塔下段充分接觸，經抽提脫硫的汽油餾分從抽提塔頂出塔，得到物料A，抽提了硫化物、芳烴及碳五的溶劑從塔底出塔，得到物料B；物料A經水洗脫去溶劑，得到脫硫的汽油餾分；將物料B進一步處理，分離出含有碳五的輕組分、富硫組分（含有硫化物、芳烴、環稀）、水和溶劑，然後將所述的含有碳五的輕組分返回所述的抽提塔回流裝置，將所述的水作為水洗水返回所述的物料A水洗脫去溶劑的步驟，將所述的溶劑返回所述的抽提塔頂。

該發明優選的方案中，上述汽油餾分優選沸點小於130℃的汽油輕餾分，進一步優選沸程在40～100℃之間的汽油餾分。

套用於芳烴抽提的溶劑基本都能適用於該發明的抽提塔脫硫步驟，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甲亞碸、環丁碸、N-甲醯嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇或碳酸丙烯酯，或這些組分的一種或兩種為主的混合溶劑等；該發明優選的抽提溶劑為四甘醇或環丁碸。

所述的溶劑含水量，按重量百分比計，優選＜1.0%，進一步優選0.6～0.8%。

該發明方案中，所述的抽提塔頂溫度優選控制在65～80℃，所述的抽提塔底溫度優選為50～60℃，所述的抽提塔頂壓（絕）優選為0.5～0.6兆帕，所述的溶劑與汽油餾分進料比優選控制在2.0～3.0，所述的飽和碳五與汽油餾分進料比優選控制在0.2～0.3。

該發明方案中，所述物料A的水洗水量（對產品）1.0～10.0%；優選2～4%。

該發明進一步優選的方案中，所述的物料B進一步處理，具體步驟包括：

①所述的物料B進入抽提蒸餾塔頂部，控制抽提蒸餾塔壓力（絕）在0.15～0.3兆帕，抽提蒸餾塔塔底溫度在150～180℃，抽提蒸餾塔頂部蒸出含碳五的輕組分組成物料C，抽提蒸餾塔塔底得到富含硫的溶劑組成物料D；

②步驟①得到的物料C經冷凝後返回該發明所述的抽提塔底的回流裝置；物料D進入回收塔中部，控制回收塔壓力（絕）在0.015～0.05兆帕，回收塔底溫度在130～180℃；回收塔頂得到物料E，即含有硫化物、芳烴、環稀的富硫油；回收塔底得到以溶劑為主的物料F；

③步驟②得到的物料E經冷凝後進行油水分離，得到水和富硫組分G；分出的水一部分返回步驟②所述的回收塔頂，其餘作為水洗水返回所述的物料A水洗脫去溶劑的步驟；步驟②得到的物料F經過換熱後返回所述抽提塔頂部循環使用。

該發明再進一步優選的方案中，步驟①中所述抽提蒸餾塔壓力優選控制在0.2兆帕，抽提蒸餾塔塔底溫度優選控制在160℃；步驟②中所述回收塔壓力優選控制在0.035～0.045兆帕，回收塔塔底溫度優選控制在165～175℃。

該發明所述的汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法在生產實踐中具有廣泛的套用性，可根據企業已有的脫硫技術靈活組合成不同的深度脫硫工藝。

該發明所述的汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法所使用的各種設備與2013年11月前已有的重整汽油C6～C7餾分芳烴抽提的工藝設備基本相同。

基於上述汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法，該發明進一步提供一種催化裂化汽油的深度脫硫方法，包括以下步驟：

1）將催化裂化汽油切割為輕汽油餾分、中汽油餾分和重汽油餾分，其中輕汽油餾分與中汽油餾分的切割點為35～50℃，中汽油餾分和重汽油餾分的切割點為70～130℃；

2）將步驟1）得到的輕汽油餾分進行脫硫醇處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕餾分和富硫組分H；

3）將步驟1）得到的中汽油餾分按照該發明的上述汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫中餾分和所述的富硫組分G；

4）將步驟1）得到的重汽油餾分與步驟2）得到的富硫組分H、步驟3）得到的富硫組分G一起採用選擇性加氫脫硫方法進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重餾分。

步驟1）優選在切割之前經無鹼脫臭或Prime-G+預加氫工藝將催化裂化汽油中的小分子硫醇轉化成大分子高沸點硫化物。

步驟2）得到的輕汽油餾分優選進入步驟3）中抽提脫硫方法所述的抽提塔的回流裝置。

步驟2）所述的脫硫醇處理可以是2013年11月前已有技術中各種可實現的脫硫醇工藝，例如用純淨的鹼液將碳五餾分中的硫醇硫抽提到鹼液中脫除。

步驟4）所述的選擇性加氫脫硫方法可以是2013年11月前已有技術中各種可實現的選擇性加氫脫硫方法，如採用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G+、CODS等選擇性脫硫技術。

基於上述汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法，該發明還進一步提供另一種催化裂化汽油的深度脫硫方法，包括以下步驟：

i）將催化裂化汽油切割為輕汽油餾分I和重汽油餾分I，切割點為50～130℃；

ii）將步驟i）得到的輕汽油餾分I按照該發明的上述汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕餾分I和富硫組分J；

iii）將步驟i）得到的重汽油餾分I與步驟ii）得到的富硫組分J一起採用選擇性加氫脫硫方法進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重餾分I。

上述方法中，還可以在步驟ii）中將步驟i）得到的輕汽油餾分I先進行脫硫醇處理，然後以35～50℃的切割點將脫硫醇後的輕汽油餾分I’精分割為輕汽油餾分II和中汽油餾分I，然後將中汽油餾分I進行該發明所述的溶劑抽提脫硫處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫中餾分I和富硫組分K；將富硫組分K代替富硫組分J進入所述的步驟iii）與重汽油餾分一起脫硫。

上述方法中，還可以在步驟ii）中將步驟i）得到的輕汽油餾分I先進行抽提脫硫醇處理，得到脫硫醇的輕汽油餾分I’和富硫組分L，然後將脫硫醇後的輕汽油餾分I’進行該發明所述的溶劑抽提脫硫處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕餾分II和富硫組分M；將富硫組分L和富硫組分M一起代替富硫組分J進入所述的步驟iii）與重汽油餾分一起脫硫。

基於上述汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法，該發明還進一步提供再一種催化裂化汽油的深度脫硫方法，包括以下步驟：

I）將全餾分催化裂化汽油按照該發明上述的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到脫硫組分和富硫組分N；

II）將步驟I）得到的富硫組分N進行選擇性加氫脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫組分。

改善效果

與2013年11月前已有技術相比，《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》的催化裂化汽油深度脫硫方法不僅實現了深度脫硫（使處理後的汽油餾分含硫量下降至小於10ppm，甚至小於5ppm），更重要的是顯著降低了處理過程中催化裂化汽油辛烷值的損失。

該發明採用飽和碳五作為抽提脫硫的回流，在抽提塔的下段，飽和碳五將上段脫硫過程溶劑溶解的烯烴儘可能置換出去，使富溶劑離開抽提塔時，溶劑中僅剩溶解度較大的硫化物、芳烴、環烯烴和飽和碳五組分，其中碳五組分經過抽提蒸餾回收返回抽提塔循環使用，硫化物、芳烴、環烯烴是構成富硫油的主要成分。富硫油被加氫時，硫化物被分解脫除，芳烴不參與反應，環烯烴若被加氫飽和辛烷值還會有所升高，所以富硫油加氫脫硫時沒有辛烷值損失，也就是說該發明所述的汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法沒有辛烷值損失。

重餾分（一般沸點＞100℃）中含有碳七芳烴、環烷烴、環烯烴和碳八及以上的烴類。總收率約為全餾分汽油的40%，其中烯烴含量約占16%。採用2013年11月前已有加氫脫硫技術將硫降低到10ppm以下時，其烯烴飽和率一般低於30%，重餾分加氫脫硫的辛烷值損失大約在0.5個單位。

這樣，採用該發明所述的催化裂化汽油深度脫硫方法將催化汽油的硫含量降低到10ppm以下，全餾分汽油的辛烷值損失在0.2以內，遠遠優於2013年11月前最先進的S-zorb技術1.0個單位的指標，達到世界領先水平。

附圖說明

圖1是《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》汽油餾分溶劑抽提脫硫方法的工藝流程圖。

圖中各標記說明如下：1為抽提塔，2為水洗塔，3為抽提蒸餾塔，4為回收塔，5為富硫油罐，6為水分餾塔，7為回流罐，8為溶劑再生塔。

圖2是該發明實施例3催化裂化汽油深度脫硫方法的工藝流程圖。

圖3是該發明實施例4催化裂化汽油深度脫硫方法的工藝流程圖。

圖4是該發明實施例5催化裂化汽油深度脫硫方法的工藝流程圖。

圖5是該發明實施例6催化裂化汽油深度脫硫方法的工藝流程圖。

圖6是該發明實施例7催化裂化汽油深度脫硫方法的工藝流程圖。

圖7是該發明實施例8催化裂化汽油深度脫硫方法的工藝流程圖。

權利要求

1.一種汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，包括以下步驟：汽油館分從抽提塔中下部進入，溶劑從抽提塔頂部進入，同時抽提塔底部回流裝置注入飽和碳五，控制抽提塔頂溫度為55〜100°C，抽提塔底溫度為40〜80°C，抽提塔頂壓為0.2~0.7兆帕，溶劑與汽油館分進料比控制在1.0-5.0，飽和碳五與汽油館分進料比控制在0.1〜0.5，汽油館分與溶劑在抽提塔上段經多級逆流接觸，同時飽和碳五與溶劑在抽提塔下段充分接觸，經抽提脫硫的汽油館分從抽提塔頂出塔，得到物料A，抽提了硫化物、芳炷及碳五的溶劑從塔底出塔，得到物料B；物料A經水洗脫去溶劑，得到脫硫的汽油館分；將物料B進一步處理，分離出含有碳五的輕組分、富硫組分、水和溶劑，然後將所述的含有碳五的輕組分返回所述的抽提塔回流裝置，將所述的水作為水洗水返回所述的物料A水洗脫去溶劑的步驟，將所述的溶劑返回所述的抽提塔頂。

2.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述的汽油館分是沸點小於130°C的汽油輕館分。

3.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述的汽油館分是沸程在40〜100°C之間的汽油館分。

4.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述的溶劑為二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甲亞硯、環丁硯、N-甲醯嗎卩林、N-甲基毗咯烷酮、聚乙二醇、碳酸丙烯酯，或這些組分的一種或兩種為主的混合溶劑。

5.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述的溶劑為四甘醇或環丁硯。

6.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述的抽提塔頂溫度控制在65〜80°C，所述的抽提塔底溫度為50〜60°C，所述的抽提塔頂壓為0.5〜0.6兆帕，所述的溶劑與汽油館分進料比控制在2.0〜3.0，所述的飽和碳五與汽油偕分進料比控制在0.2〜0.3。

7.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述物料A的水洗水占物料A重量的1.0~10.0%。

8.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述物料A的水洗水占物料A重量的2〜4%。

9.權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：所述的物料B進一步處理的具體步驟包括：

①所述的物料B進入抽提蒸館塔頂部，控制抽提蒸館塔壓力在0.15〜0.3兆帕，抽提蒸館塔塔底溫度在150〜180°C，抽提蒸館塔頂部蒸出含碳五的輕組分組成物料C，抽提蒸館塔塔底得到富含硫的溶劑組成物料D；

②步驟①得到的物料C經冷凝後返回所述的抽提塔底的回流裝置；物料D進入回收塔中部，控制回收塔壓力在0.015〜0.05兆帕，回收塔底溫度在130〜180°C；回收塔頂得到物料E，即含有硫化物、芳炷、環稀的富硫油；回收塔底得到以溶劑為主的物料F；

③步驟②得到的物料E經冷凝後進行油水分離，得到水和富硫組分；分出的水一部分返回步驟②所述的回收塔頂，其餘作為水洗水返回所述的物料A水洗脫去溶劑的步驟；步驟②得到的物料F經換熱後返回所述抽提塔頂部循環使用。

10.權利要求9所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法，其特徵在於：步驟①中所述抽提蒸館塔壓力控制在0.2兆帕，抽提蒸館塔塔底溫度控制在160°C；步驟②中所述回收塔壓力控制在0.035〜0.045兆帕，回收塔塔底溫度控制在165〜175°C。

11.《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》包括以下步驟：

1）將催化裂化汽油切割為輕汽油館分、中汽油館分和重汽油館分，其中輕汽油館分與中汽油館分的切割點為35〜50°C，中汽油館分和重汽油館分的切割點為70〜130°C；

2）將步驟1）得到的輕汽油館分進行脫硫醇處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕館分和富硫組分H；

3）將步驟1）得到的中汽油館分按照權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫中館分和富硫組分G；

4）將步驟1）得到的重汽油館分與步驟2）得到的富硫組分H、步驟3）得到的富硫組分G一起採用選擇性加氫脫硫方法進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重館分。

12.權利要求11所述的催化裂化汽油的深度脫硫方法，其特徵在於：步驟1）在切割之前經無鹼脫臭或Prime-G+預加氫工藝將催化裂化汽油中的小分子硫醇轉化成大分子高沸點硫化物。

13.權利要求11所述的催化裂化汽油的深度脫硫方法，其特徵在於：步驟2）得到的輕汽油館分進入步驟3）中抽提脫硫方法所述的抽提塔的回流裝置。

14.《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》包括以下步驟：

i）將催化裂化汽油切割為輕汽油館分I和重汽油館分I，切割點為50〜130°C；

ii）將步驟i）得到的輕汽油館分I按照權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕館分I和富硫組分J；

iii）將步驟i）得到的重汽油館分I與步驟ii）得到的富硫組分J一起採用選擇性加氫脫硫方法進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重館分I。

15.權利要求14所述的催化裂化汽油的深度脫硫方法，其特徵在於：在步驟ii）中將步驟i）得到的輕汽油館分I先進行脫硫醇處理，然後以35〜50°C的切割點將脫硫醇後的輕汽油館分r精分割為輕汽油館分II和中汽油館分I，然後將中汽油館分I進行權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫中館分I和富硫組分K；將富硫組分K代替富硫組分J進入所述的步驟iii）與重汽油館分一起脫硫。

16.權利要求14所述的催化裂化汽油的深度脫硫方法，其特徵在於：在步驟ii）中將步驟i）得到的輕汽油館分I先進行抽提脫硫醇處理，得到脫硫醇的輕汽油館分r和富硫組分l，然後將脫硫醇後的輕汽油館分r進行權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕館分II和富硫組分M；將富硫組分L和富硫組分M一起代替富硫組分J進入所述的步驟iii）與重汽油餡分一起脫硫。

17.《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》包括以下步驟：

I）將全館分催化裂化汽油按照權利要求1所述的汽油館分的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到脫硫組分和富硫組分N；

II）將步驟I）得到的富硫組分N進行選擇性加氫脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫組分。

實施方式

《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》所述的汽油餾分的溶劑抽提脫硫方法，如圖1所示，將汽油餾分從抽提塔1中下部進入，溶劑從抽提塔1頂部進入，同時抽提塔1底部回流裝置注入戊烷，控制抽提塔頂溫度為55～100℃，抽提塔底溫度為40～80℃，抽提塔頂壓（絕）為0.2～0.7兆帕，溶劑與汽油餾分進料比控制在1.0～5.0，戊烷與汽油餾分進料比控制在0.1～0.5，汽油餾分與溶劑在抽提塔1上段經多級逆流接觸，同時戊烷與溶劑在抽提塔1下段充分接觸，經抽提脫硫後的汽油餾分從抽提塔1塔頂出塔，得到物料A，含硫溶劑及戊烷的混合物從塔1的塔底出塔，得到物料B；物料A進入水洗塔2洗去溶劑，得到脫硫的汽油餾分。物料B為溶解了硫化物和碳五輕組分的富溶劑，經與貧溶劑換熱後進入抽提蒸餾塔3的頂部，通過抽提蒸餾後，從頂部蒸出較低沸點的輕餾分經冷凝後，經回流罐7分出水後送回抽提塔1底部的回流裝置；濃縮了硫含量的富溶劑從抽提蒸餾塔3底部出來送至回收塔4中部，在回收塔4內進行減壓、汽提蒸餾，將富硫油（包括硫化物、芳烴、環稀等）與溶劑分開，回收塔4頂部餾出物經冷凝後進入富硫油罐5實現油水分離，富硫油罐5分出的水一部分作為回流返回回收塔4頂部，其餘送到水洗塔2作為水洗水；富硫油罐5分出的富硫組分，可與重汽油一道去選擇性加氫脫硫，也可進一步通過萃取精餾回收噻吩和甲基噻吩；回收塔4塔底出來的貧溶劑大部分先作為水分餾塔6塔底重沸器的熱源，然後再與抽提塔1塔底出來的富溶劑換熱後，送回抽提塔1塔頂，完成溶劑循環；水洗塔2塔底出水和回流罐7分出的水合併進入水分餾塔6塔頂，水中所含的微量有機物被汽提出去返回到回流罐7，水分餾塔6塔底含溶劑的水送到回收塔4塔底回收溶劑；從回收塔4塔底出來的一小部分貧溶劑直接送到溶劑再生塔8的中部，水分餾塔6塔底產生的蒸汽進入溶劑再生塔8底部，對貧溶劑進行減壓水蒸汽蒸餾，溶劑蒸汽和水蒸氣從溶劑再生塔8塔頂出來進入回收塔4塔底，溶劑再生塔8塔底不定期排渣，以去除溶劑降解物，保障系統循環溶劑的使用性能。

所述的抽提塔1底部回流裝置除了接收單純飽和碳五，和上述方法中涉及到的各種回流外，還可以接收來自於2013年11月前已有技術中重整預分餾塔頂的飽和碳五餾分或催化汽油的輕餾分作為抽提塔1的回流。

實施例1

按照上述方法和流程，以沸程在40～100℃、硫含量為200-400ppm的汽油餾分為原料，按照以下表1所示工藝操作條件進行，得到的脫硫產品收率＞95%m，脫硫產品硫含量＜5ppm。

表1

項目	範圍
抽提塔頂溫度/℃	65～70
抽提塔底溫度/℃	50～55
抽提塔頂壓（絕）/兆帕	0.5～0.6
溶劑比（對進料）	2.0～2.5
回流比（對進料）	0.2～0.25
貧溶劑含水量%	0.6～0.65
提餡塔壓力（絕）/兆帕	0.2
提餡塔底溫	160
回收塔壓力（絕）/兆帕	0.035～0.040
回收塔底溫/℃	165～170
水洗水量（對產品）％	2～3

實施例2

按照上述方法和流程，以沸程在40～100℃、硫含量為600-800ppm的汽油餾分為原料，按照以下表2所示工藝操作條件進行，得到的脫硫產品收率＞95%m，脫硫產品硫含量＜10ppm。

表2

項目	範圍
抽提塔頂溫度/℃	80～100
抽提塔底溫度/℃	60～80
抽提塔頂壓（絕）/兆帕	0.2～0.5
溶劑比（對進料）	1.0～2.0
回流比（對進料）	0.3～0.5
貧溶劑含水量%	0.8～0.9
提餡塔壓力（絕）/兆帕	0.2
提餡塔底溫	180
回收塔壓力（絕）/兆帕	0.015～0.35
回收塔底溫/℃	130～160
水洗水量（對產品）％	4.0～10.0

實施例3

一種可以通用的催化裂化汽油深度脫硫方法，其流程如圖2所示，具體步驟如下：

1）將穩汽切割為輕汽油餾分、中汽油餾分和重汽油餾分，其中輕汽油餾分與中汽油餾分的切割點為40℃，中汽油餾分和重汽油餾分的切割點為100℃；

2）將步驟1）得到的輕汽油餾分進行脫硫醇處理，如ZL200910250279.8所記載的用純淨的鹼液將碳五餾分中的硫醇硫抽提到鹼液中脫除的方法，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕餾分和富硫組分H；該低硫輕汽油的產率一般可達到全餾分汽油量得20～30%（m）；

3）將步驟1）得到的中汽油餾分按照實施例1所述的溶劑抽提脫硫方法進行處理，其中，步驟2）得到的脫硫輕餾分進入實施例1所述的抽提塔1的回流裝置作為回流，與中汽油餾分一起進入抽提塔進行處理，最終得到硫含量小於5ppm的脫硫餾分和所述的富硫組分G；

4）步驟1）得到的重汽油餾分與步驟2）得到的富硫組分H、步驟3）得到的富硫組分G，因其中烯烴含量低、硫含量高，故將它們一起採用通用的選擇性加氫脫硫技術處理，如採用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G+、CODS等選擇性脫硫技術進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重餾分。

實施例4

一種催化裂化汽油深度脫硫方法，其流程如圖3所示，具體步驟如下：

1）穩汽經無鹼脫臭或Prime-G+預加氫工藝處理，將其中的小分子硫醇轉化成大分子高沸點硫化物；

2）將步驟1）處理過的催化裂化汽油切割為輕汽油餾分、中汽油餾分和重汽油餾分，其中輕汽油餾分與中汽油餾分的切割點為36℃，中汽油餾分和重汽油餾分的切割點為100℃；

3）將步驟2）得到的中汽油餾分按照實施例1所述的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於5ppm的脫硫中餾分和所述的富硫組分G；

4）步驟2）得到的重汽油餾分與步驟3）得到的富硫組分G，因其中烯烴含量低、硫含量高，故將它們一起採用通用的選擇性加氫脫硫技術處理，如採用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G+、CODS等選擇性脫硫技術進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重餾分。

該方法特別適用於已有輕硫醇轉化技術（如Prime-G+或無鹼脫臭等）的生產企業。

實施例5

一種催化裂化汽油深度脫硫方法，其流程如圖4所示，具體步驟如下：

i）將催化裂化汽油切割為輕汽油餾分I和重汽油餾分I，切割點為35～70℃；

ii）將步驟i）得到的輕汽油餾分I按照實施例1的汽油餾分溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕餾分I和富硫組分J；

iii）將步驟i）得到的重汽油餾I分與步驟ii）得到的富硫組分J一起採用S-zorb選擇性加氫脫硫方法進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重餾分I。

該方法特別適用於已有S-zorb脫硫技術的生產企業。

實施例6

一種催化裂化汽油深度脫硫方法，其流程如圖5所示，具體步驟如下：

i）將催化裂化汽油切割為輕汽油餾分I和重汽油餾分I，切割點為70～120℃；

ii）將步驟i）得到的輕汽油餾分I先採用傳統抽提氧化法進行脫硫醇處理，然後以35～50℃的切割點將脫硫醇後的輕汽油餾分I’精分割為輕汽油餾分II和中汽油餾分I；

iii）將步驟ii）分出的中汽油餾分I按照實施例1的汽油餾分溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫中餾分I和富硫組分K；

iv）將步驟i）得到的重汽油餾分I與步驟iii）得到的富硫組分K一起採用S-zorb選擇性加氫脫硫方法進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重餾分I。

該方法特別適用於已有RSDS脫硫技術的生產企業。

實施例7

一種催化裂化汽油深度脫硫方法，其流程如圖6所示，具體步驟如下：

i）將催化裂化汽油切割為輕汽油餾分I和重汽油餾分I，切割點為70～90℃；

ii）將步驟i）得到的輕汽油餾分I先採用ZL200910250279.8所載的方法進行抽提脫硫醇處理，得到脫硫醇的輕汽油餾分I’和富硫組分L，然後將脫硫醇後的輕汽油餾分I’按照實施例1的汽油餾分溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到硫含量小於10ppm的脫硫輕餾分II和富硫組分M；

iii）將步驟i）得到的重汽油餾I分與步驟ii）得到的富硫組分L和富硫組分M一起採用S-zorb選擇性加氫脫硫方法進行脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫重餾分I。

該方法特別適用於已有穩汽輕重切割技術的生產企業。

實施例8

一種適合於全餾分的催化裂化汽油深度脫硫方法，其流程如圖7所示，具體步驟如下：

I）將穩汽全餾分按照實施例1的溶劑抽提脫硫方法進行處理，得到脫硫組分和富硫組分N；

II）將步驟I）得到的富硫組分N進行選擇性加氫脫硫處理，得到硫含量在10ppm以下的脫硫組分。

榮譽表彰

2019年9月29日，《一種催化裂化汽油的深度脫硫方法》獲2018年河北省專利獎優秀獎。