Nef反應

內夫反應（ 英文Nef反應）是一級或二級硝基化合物負離子在酸中水解，生成醛酮和一氧化二氮的反應。

基本介紹

• 中文名：Nef反應
• 外文名：Nef reaction

簡介

反應以約翰·內夫的名字命名。1894年，他用硝基乙烷的鈉鹽與硫酸反應，得到了85-89%產率的一氧化二氮及70%以上產率的乙醛，從而提出了這個反應。在他之前，俄國的Konovalov曾於1893年用1-苯基硝基乙烷鉀鹽與硫酸反應得到了二苯甲酮，發現了該反應，但沒有意識到這個反應的意義。

反應機理

吸電子硝基使硝基化合物的α-氫具有一定的酸性，可以生成比較穩定的負離子。該負離子經過兩次質子化，生成亞胺離子，亞胺離子被水分子進攻，發生親核加成，生成中間體4。然後4失去質子和水，生成深藍色的1-亞硝基醇5。5發生重排生成次硝酸（HNO）和𨦡離子7。次硝酸轉化為連二次硝酸（H₂N₂O₂）和一氧化二氮，而7失去質子，生成產物醛酮。

反應機理

原料硝基化合物需要有α-氫，因此三級硝基化合物不反應。

反應還可以用臭氧和過一硫酸氫鉀（Oxone）作氧化劑，使C-N鍵斷裂生成酮。臭氧的反應可以看成C=N在臭氧化反應中被氧化，接上一個雙鍵氧；Oxone的反應機理見。也可用四氯化錫等路易斯酸催化使C=N鍵斷裂。

套用

Nef反應是糖化學中的增碳方法之一。用醛酮與硝基化合物縮合，生成的α-羥基硝基化合物用鹼處理後，經過Nef反應可以得到增加一個或多個碳的羥基醛酮。逆反應稱為Wohl降解反應。

反應套用

也可以用不飽和醛酮與硝基化合物發生Michael加成，用鹼處理後，使其發生Nef反應。產物是一般用其他方法難以製取的1,4-二羰基化合物。

反應套用

如果使硝基化合物在強酸中水解，則產物是羧酸和羥胺鹽。